Термическое разложение перекиси водорода

Химические свойства. I. Термическое разложение. Перекись водорода обладает склонностью разлагаться на воду и кислород [c.338]

Перекись водорода смешивается в любых отношениях с водой, этиловым и метиловым спиртами. Одним из недостатков концентрированной перекиси водорода является высокая (—0,89° С), температура замерзания, что затрудняет ее эксплуатацию в зимних условиях. Маловодная перекись водорода термически нестабильна и очень чувствительна к различного рода загрязнениям. Попадание в перекись различных примесей (пыли, ржавчины, солей тяжелых металлов и др.) приводит к резкому увеличению скорости разложения перекиси водорода и ее сильному разогреву. Лучшей гарантией стабильности перекиси водорода является обеспечение ее чистоты как при производстве, так и в процессе хранения, транспортировки и перекачек. [c.126]

Характерным свойством перекисных соединений, как простых, так и комплексных, является способность образовывать перекись водорода при взаимодействии с разбавленными растворами кислот, а также выделять кислород в активной форме при термическом разложении или действии воды и других химических агентов. Другие неорганические соединения, которые могут быть источником кислорода, как, например, нитраты, хлораты, перхлораты, перманганаты и некоторые [c.344]

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Термическое разложение перекиси бензоила. Перекись бензоила— кристаллическое вещество, образующееся при взаимодействии хлористого бензоила с перекисью водорода в щелочной среде в условиях реакции Шоттена — Бауманна. Перекись бензоила чрезвычайно легко распадается при нагревании, образуй бензоат-радикалы [c.286]

В лаборатории Военно-Химической Службы США концентрированную перекись водорода приготовляли, удаляя воду из 30—35 проц. продажного продукта при помощи полной перегонки. Перегонка производилась под вакуумом в аппарате, изготовленном целиком из стекла пирекс разрежение в системе, создаваемое вакуумным насосом, регулировалось маностатом. Для защиты насоса были установлены две ловущки, охлаждаемые смесью твердой углекислоты с ацетоном. Между перегонным кубом и головкой с обратным холодильником была установлена колонка Вигре около 600 мм длиной и 25 мм в диаметре, снабженная рубашкой, через которую можно было пропускать воду . При работе с охлаждением колонки получается лучшее отделение воды от перекиси. Данные этих опытов показывают, что концентрированную перекись можно приготовить перегонкой под вакуумом при давлении до 30 мм рт. ст., без чрезмерного термического разложения перекиси. Удовлетворительный выход перекиси получается и при использовании концентрата, остающегося в перегонном кубе, и при ее перегонке однако первый способ оказался лучше. [c.154]

Этот полупроводник может работать при гораздо более высокой температуре (при 300 разложение полимера еще не происходит), чем, например, германий. Такая ширина запретной зоны позволяет считать также, что полупроводниковые свойства не связаны с обугливанием образца полиакрилнитрила при термической обработке, так как запрещенная зона для графита чрезвычайно узка. Термически обработанный полиакрилнитрил разлагает перекись водорода, что характерно для полупроводниковых катализаторов. [c.253]

Способность перекиси водорода разлагаться в присутствии кaтaлизaтqpoв позволяет в двигателях, работающих на этом окислителе, не иметь специального зажигательного устройства для запуска. На перекиси водорода возможен так называемый термический запуск двигателя. Перекись водорода подается в предкамеру (небольшой объем, сообщающийся с основной камерой сгорания), где под воздействием находящегося здесь катализатора она разлагается. Горячие газообразные продукты разложения перекиси водорода поступают в основную камеру сгорания двигателя. После того как в камере сгорания создается необходимое давление для нор мального сгорания топлива, в нее подают горючий компонент. [c.56]

Термическое разложение перекиси (XI) при 50—83 С приводит к ацетофенону и формальдегиду, а цинк и эфирный раствор хлористого водорода восстанавливает эту перекись до 1 -метил-1 -фенилэтандиола-1, 2 (а-метил-а-фенилэтиленгликоля), а затем до гидратропового альдегида. Для объяснения этих реакций, очевидно, необходимо допустить перегруппировки перекисей Аналогичные продукты должны получаться также при восстановлении 1,2-перекиси или полимерной перекиси С (СНз) [c.316]

В настоящее время известно несколько способов получения надуксусной кислоты, применяемой для эпоксидирования различных непредельных соединений. Выбор метода зависит от положения в молекуле двойной связи, подвергаемой окислению. В промышленности используются два основных метода эпоксидирования. По первому перекись водорода добавляют к смеси уксусной кислоты, непредельного соединения и кислотного катализатора. Образующаяся в качестве промежуточного продукта надуксусная кислота окисляет олефин в соединение, содержащее эпоксидные группы. В другом методе ацетальдегид окисляют воздухом в подходящем растворителе до моноперацетата ацетальдегида, который при термическом разложении дает надуксусную кислоту. Уксусная кислота и ацетальдегид, образующиеся в качестве побочных продуктов, удаляют отгонкой в вакууме. Поскольку при эпоксидировании надуксусная кислота превращается в уксусную, в ходе процесса происходит превращение ацетальдегида в уксусную кислоту как побочный продукт [21—23]. [c.332]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

К другим исследованным растворителям относится ацетон, который, как было доказано, тормсзит каталитическое разложение платиной [144] и подавляет термическое разложение при 40° в большей мере, чем этанол, диоксан или тетрагидрофуран [74]. Стонер и Догерти [145] показали, что окисление дитиодикарбоновых кислот перекисью водорода катализируется кислотами и вследствие этого ускоряется при замене воды диоксаном, который, вероятно, устраняет тормозящие эффекты сольватации. Этиловый эфир снижает скорость разложения на платине [146]. Изучена реакция между четыреххлористым титаном и перекисью водорода в безводном этилацетате [147]. Недавно опубликовано сообщение [148], что 28%-ная перекись водорода в безводном фтористом водороде является эффективгюй реакционной средой для специальных целей. [c.331]

При обсуждении этого вопроса нужно иметь в виду, что перекись водорода может реагировать либо с анионной частью молекулы, либо с катионной, либо с той и другой. Так, в литературе встречаются часто отрывочные описания реакции окисления некоторых анионов, например сульфида или сульфита, где внимание в основном обращено па какую-то другую часть молекулы. Поэтому здесь приведены не все примеры таких реакций. Перекись водорода очень часто функционирует как растворитель металлов за счет своего окисляющего действия так, кислый раствор перекиси водорода может конкурировать в этом отношении с царской водкой. Путем праглльного подбора кислоты можно добиться растворения почти всех металлов по этому вопросу опубликованы многочисленные работы [152]. Окисляющее действие перекиси водорода имеет значение также и в отношении коррозии, поскольку перекись (стр. 68) может образоваться как промежуточный продукт прн реакции кислорода с различными металлами. Представляет интерес влияние перекиси водорода на форму окисла, образующегося при коррозии [153], и на ход коррозии например, сообщается [154], что цинк может корродировать с образованием особенно гладкой поверхности в присутствии соляной кислоты и Н. О . Некоторые исследования, имеющие общий интерес, касаются влияния света и магнитного поля па реакции перекиси водорода. Дхар и Бхаттачариа [155] показали, что поглощение света некоторыми реакционными смесями вын1е. чем отдельными составными частями. Коллинс и Брайс [156] сообщают, что, как и следовало ожидать, магнитное поле 12 000 гаусс не оказывает влияния на скорость термического разложения 1—3%-ной перекиси водорода при 80°. [c.332]

Перекись водорода и метанол. Цель прибавления горючего к HgOg заключается в том, чтобы привести топливо к стехиометрическому составу, улучшая тем самым моторную характеристику. Так, прибавление 21, 4% по весу СНдОН к 87% HgOg повышает удельную тягу от 126 до 225 сек fl9]. Серьезной помехой, одпако, является высокая чувствительность этой смеси. Присутствие горючего сильно повышает выделение тепла в процессе термического разложения, что делает термические взрывы очень вероятными. Стехиометрическую слтесь соединения, указанного выше, можно довести до состояния детонационного горения прибавлением несколькпх капель раствора перманганата, который инициирует термическое разложение перекиси. Вследствие столь большо] чувствительности однокомпонентные топлива, содери ащие перекись водорода и горючее, но могут быть рекомендованы для использования. [c.419]

Все гомогенные каталитические процессы (а также многие гетерогенные) можно качественно объяснить одной из этих двух реакций, хотя в действительности механизмы, безусловно, являются гораздо более сложными. Так, Баксендейл классифицирует процессы катализа, протекающие по механизмам свободных радикалов, как циклическое окисление и восстановление, и подчеркивание роли иона пергидроксила [76] также не противоречит такой схеме, а является лишь ее развитием. Некоторые другие схемы механизма, в особенности основанные на таутомерных формах перекиси водорода, в настоящее время не выдерживают критики. Другой стороной про(5лемы является так называемое термическое разложение , т. е. разложение очищенной перекиси водорода, особенно при повышенных температурах. Как показывают работь( Райса и Рейфа [77], Ливингстона [78], а также соображения, изложенные на стр. 434, это термическое разложение должно быть в значительной мере нри-писарю гетерогенному катализу под действием сосуда, в котором находится перекись, или взвешенных в не) частиц. Хотя в некоторых условиях возможно [c.392]

Была выдвинута и другая теория, согласно которой активный анодный кислород окисляет ионы ацетата или уксусную кислоту в перекись ацетила (СНзС02)а, которая затем самопроизвольно разлагается, образуя этан и двуокись углерода. Продукты термического разложения перекиси ацетила и других перекисей, полученных химически, как показал опыт, оказались сходными с теми, которые образуются в результате электросинтеза Кольбе. Однако влияние вещества анода, а также катализаторов для разложения перекиси водорода и добавленных солей не может быть легко объяснено этой теорией. [c.687]

Для ряда операций (разложение кислотами, сплавление с бисульфатом калия, упаривание и т. п.) применяют изделия из плавленого кварца кварцевые стаканы, колбы, чашки, центрифужные пробирки, лодочки, тигли, часовые стекла, палочки и трубки. Кварцевое стекло обладает большой термической и химической устойчивостью. Дистиллированная вода и разбавленные минеральные кислоты, кроме фосфорной, практически не действуют на кварц щелочные растворы разрушают кварцевую посуду, но в меньшей степени, чем стекло. Очень сильно действуют щелочные растворы, содержащие перекись водорода. Такие растворы ни в коем случае нельзя нагревать ни в кварцевой, ни в стеклянной посуде. Недостатком кварцевых изделий является способность легко приобретать электрический заряд и довольно значительная гигроскопичность, вследствие чего их трудно довести до постоянного веса. Кроме того, изделия из плавленого кварца при нагревании до 1100° начинают рас-стекловываться (образование кристобалита), изделие становится хрупким и покрывается коркой белого цвета, которая легко отскакивает. [c.48]

С помощью кислорода 0 систематически изучались разнообразные реакции образования, разложения и другие превращения различных перекисных соединений. В частности, был исследован механизм анодного образования, гидролиза и термического разложения персульфата, перкарбоната, пербората, перфосфата, механизм реакций, лежащих в основе главных промышленных методов получения перекиси водорода, детально изучены процессы, протекающие при электролизе сульфатов. Было, например, установлено, что при окислении кислородом этилантрагидрохи-нона и изопропилового спирта кислород образующийся перекиси водорода происходит из готовой фазы. При электролизе серной кислоты и бисульфата перекись водорода не является, как это предполагалось ранее, продуктом анодного окисления, а получается при вторичных реакциях гидролиза образовавшегося персульфата. [c.27]

Химические свойства. На свету легко разлагается на воду и кислород является сильным окислителем. Органические вещества самовозгораются при действии на них концентрированного вод 1ого раствора перекиси водорода (выще 70>/о). При наличии примесей, ускоряющих разложение перекиси водорода, взрывает. Перекись водорода, не содержащая щелочей, карбонатов щелочных металлов и следов тяжелых металлов, термически устойчива до температуры кипения. [c.136]

Термическое разложение на радикалы свойственно и большому числу перекисных соединений других типов. Эти процессы исследованы достаточно подробно. Простейшим соединением является сама перекись водорода, длительное время применявшаяся в качестве инициатора процессов полимеризации и, несмотря на это, мало исследованная. Правда, недавно Нендп и Пе-лит [163] описали процессы полимеризации метилметакрилата в толуоле, этилацетате и метилэтилкетоне, инициируемые перекисью водорода. При температурах от 50 до 115° реакция протекает с оптимальной скоростью, однако кинетика ее и скорости инициирования цепей изменяются в зависимости от природы растворителя (при 60° — 0,11 Ю" в толуоле и 2,55-10 в метилэтилкетоне). При этом наблюдается также значительная передача цепей (С 0,1). Поскольку /)(Н0—ОН) в газовой фазе составляет 54 ккал, образование радикалов должно представлять собой псевдомопомолекулярпый процесс, в котором каким-то образом участвует растворитель. [c.402]

На перекисном кислороде возникает дефицит электронной плотности, и 1,альнейшие пути превращения перекисей f SOO HR R" определяются природой гетероэлемента. Если Э — кремний, то перекись либо перегруппировывается по реакции (2), либо разлагается по реакции (3) путем внутримолекулярной миграции а-водорода от углерода к кислороду. Если Э — германий или олово, то перегруппировка по реакции (2) не имеет места, что сьязано, вероятно, с меньшей способностью Ad- и 5й-вакантпых орбиталей германия и олова участвовать в (/) d) л-взаимодействии с р-орбиталями кислорода. В этом случае реакция термического разложения перекисей (V) — (VII) идет преимущественно путем внутримолекулярной миграции а-водорода [c.49]

На него не действуют минеральные кислоты. При термическом разложении получаются железо, окись углерода и коди-стая ртуть. Концентрированная азотная кислота, перекись водорода и перманганат калия энергично разрушают соединение с выделением СО и Н Лг- Пиридин и цианистый калий на него не действуют, даже при кипячении. Соединение растворяется в растворе иода в иодистом калии с образо ва1Н1ием иоиа [Н Л4] . Аналогично действует раствор иода в пиридине. Соединение разлагается водой при кипячении [c.120]

Термическая стабильность перекисей и гидроперекисей существенно меняется в зависимости от химической природы групп R и R. Так, гидроперекись метила и диметилперекись крайне неустойчивы, в то время как перекись ди-/прет-бутила можно перегонять при атмосферном давлении. Перекись ацетила легко взрывается, а перекись бензоила стабильна. Характер продуктов разложения сильно меняется в зависимости от условий и природы R и R. Например, гидроперекиси н-бутила и изобутила при температурах от 90 до 100° разлагаются с выделением кислот и водорода, а гидроперекись mpem-бутила дает кислород и тре/п-бутиловый спирт. В паровой фазе при температуре около 300° гидроперекись трет-бутнла дает mpem-бутиловый спирт, метиловый спирт, ацетон, формальдегид, метан и воду. [c.386]