Метод резонансных структур

Метод резонанса применим, конечно, и к неорганическим соединениям. Так, например, структуру азотной кислоты можно представить с помощью двух резонансны структур [c.69]

Структуры бензола и других соединений, которые не могут быть правильно представлены классическими льюисовскими формулами, с успехом описываются не только в рамках метода молекулярных орбиталей, но и с помощью метода резонанса. Сущность этого метода заключается в том, что действительная структура соединения описывается с помощью двух и более так называемых резонансных или граничных структур, ни одна из которых не соответствует в точности реальной структуре. Таким образом, реальная структура лишь сходна с резонансными структурами, и главным образом с той из них, которая обладает наименьшей энергией. Резонансные структуры описываются классическими льюисовскими формулами. [c.68]

ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС (ЯМР) — метод исследования структуры неорганических и органических веществ, в основе которого лежит резонансное поглощение электромагнитных волн веществом в постоянном магнитном поле, обусловленное ядерным магнетизмом. Я- м. р. является одним из новейших методов исследования открыли его в 1946 г. независимо друг от друга две группы американских физиков. [c.297]

Однако выше мы уже объяснили свойства карбонила с помощью двух его резонансных структур. По этой причине многие авторы учебников вообще не используют представлений о мезомерном эффекте, а обходятся методом резонанса. [c.73]

При использовании метода резонансных структур для отображения влияния заместителей выписывают лишь те структуры, вклад которых велик, и особенно те, которые отражают участие заместителя. Например, л-метоксибензойная кислота может быть изображена этим методом в виде следующих структур [c.68]

Но как бы там ни было, проблема была поставлена и требовала своего разрешения. Начнем с терминологии. Термин резонансные структуры можно применять только в отношении эквивалентных структур метода ВС. Нельзя, к примеру, называть резонансными структуры бутадиена [c.167]

Заметим, что ни одна из резонансных структур сама по себе не отвечает реально существующему состоянию молекулы и не передает ее истинного строения. Развитая в рамках метода ВС концепция резонанса заменила классическое представление молекулы одной структурной формулой набором схем спаривания, дающим более полное и правильное представление о распределении электронной плотности. [c.166]

Возвращаясь к вопросу о реальности резонансных структур, укажем на такую аналогию (которая, впрочем, может рассматриваться больше, чем просто формальное сходство ситуаций). При решении физических задач часто приходится разлагать какой-то вектор, которому отвечает вполне реальная, экспериментально измеримая физическая величина, на компоненты. Сделать это можно, вообще говоря, разными способами. Обычно выбирают наиболее удобное, адекватное симметрии задачи и выбору системы координат, разложение. При этом далеко не всегда компоненты удается сопоставить с измеримыми физическими величинами, да это и не требуется. Аналогично, в методе ВС —полная волновая функция разлагается на компоненты , каждой из которых отвечает определенная схема спаривания орбиталей. Те схемы, которые входят в разложение с наибольшим весом, обычно включают в резонансный набор структур ВС. [c.169]

При расчете молекулы по методу валентных структур исходят из собственных функций фц... предельных структур, которые сравнительно легко могут быть заданы. Собственная функция резонансного состояния получается путем суперпозиции фд.аналогично гибридизации 5- и р-состояний. Тогда ф = 4-йф-Ь сф .... О коэффициентах [c.55]

Изучение энергетических факторов в ряду линейных полиенов представляет самостоятельный интерес и вместе с тем лежит в основе количественных критериев ароматичности (см. разд. 8.11). Принципиальные результаты были получены Дьюаром с помощью метода ППП из расчетов классических полиенов, строение которых описывается одной резонансной структурой. Примером таких полиенов могут служить полнены (ХЫП) [c.302]

Это соединение не обладает циклическим строением, как и следовало ожидать на основании метода его получения, но является гибридом резонансных структур [c.252]

Расстояния N—СНз и С—С, однако, много короче нормальных. Это несоответствие может быть обязано наличию других типов резонанса. Инфракрасные [279] и Раман-спектры [280] дают дополнительные доказательства резонанса, включающего углерод-азотную и углерод-кислородную связи, но никаких указаний на существование резонансных структур с двойными связями между двумя смежными углеродными атомами этими методами не было получено. Дикетопиперазины обнаруживают лишь очень слабое поглощение в ультрафиолетовой части спектра [281]. [c.356]

Еще один способ обозначения делокализации сопряженных двойных связей и НЭП в органических молекулах дает теория резонанса. В рамках этого метода реальное распределение электронов сопряженных связей и НЭП изображают с помощью резонансных структур. [c.66]

Оба атома кислорода в нитрогруппе находятся на равном расстоянии от атома азота (0,122 нм), а углы С-К-О равны 120°. Об этом говорят данные метода дифракции электронов и рентгеноструктурного анализа. При этом следует иметь в виду, что стандартное значение длины простой связи N-0 равно 0,136 нм, а двойной связи N=0 - 0,115 нм. Равноценность атомов кислорода в нитрогруппе иллюстрируется следующими резонансными структурами [c.350]

Можно полагать, что во всех расчетах этого типа по простому методу МО переоцениваются резонансные взаимодействия в классических системах, т. е. в молекулах, для которых может быть написана только одна классическая невозбужденная резонансная структура. Это является следствием пренебрежения эффектами электронной корреляции. На этом вопросе мы остановимся подробнее в следующем параграфе. [c.42]

Предложить невозбужденных резонансных структур, в которых носителем отрицательного заряда был бы атом азота. Единственным возможным объяснением могла бы быть большая роль ж-хиноидной структуры (VI). В терминологии метода МО это эквивалентно [c.131]

Теплота сгорания газообразного изопрена, Hj H—С(СНз)=СН2, или jHg, с образованием газообразного диоксида углерода и жидкой воды равна - 3186 кДж моль . Вьиислите его теплоту образования и путем сопоставления с результатом ее оценки по методу энергий связей определите энергию резонансной стабилизации в изопрене. Можете ли вы записать для него несколько различных резонансных структур [c.43]

Это согласуется с более строгим рассмотрением с помощью метода МО [28], которое показывает, что положительный заряд в таком ионе концентрируется у чередующихся атомов, т. е. в данном случае у атомов в орто- и пара-положениях по отношению к метиленовой группе. — -Заместитель (например, ОСНз) или -заместитель (например, фенил) могут стабилизовать такой ион благодаря резонансным взаимодействиям, если заместитель присоединен к одному из активных атомов, т. е. атомов, несущих часть формального заряда. В обычной теории резонанса это согласуется с возможностью написать дополнительные невозбужденные резонансные структуры. Так, например, в случае о-фенильного заместителя таковыми будут структуры г, д, е, приведенные ниже [c.167]

Метод валентных связей метод Полинга). Хотя теория Полинга [152] может быть рекомендована, поскольку она связана в некоторой степени с классическими представлениями, она не оказалась ни удобной, ни полезной при изучении спектров комплексов, а поэтому мы более не будем останавливаться на ней в этой главе. Трудность состоит в том, что различные валентные схемы (или резонансные структуры) молекул редкО являются хотя бы грубым приближением к наблюдаемым физически уровням энергии, а поэтому метод мало приемлем, хотя теоретически он должен приводить в итоге к тем же результатам. [c.217]

В описании пиррола методом валентных связей предполагается, что он является резонансным гибридом пяти мезомерных форм (6а—д). Главный вклад вносит незаряженная структура (6а), а две формы (бг, д) с отрицательным зарядом на р- и р -углерод-ных атомах наименее существенны. Аналогичные резонансные структуры можно представить и для других пятичленных гетероароматических систем, таких как тиофен и фуран, и во всех этих случаях допустима только одна незаряженная форма, хотя бензол имеет две такие структуры. [c.334]

Аллил-катион также можно изобразить с помощью атомных орбиталей. Однако эта картина делокализованного катиона, в котором электронная ПЛОТНОСТЬ распределена по всем р-орбиталям, не дает ясного представления об отсутствии положительного заряда на центральном атоме углерода. Это обстоятельство делает метод резонансных структур более ценныд , поскольку взаимодействовать с нуклеофилом в реакциях 8 1 будут только те атомы, которые несут некоторый положительный заряд. На приведенном ниже рисунке для сравнения показан локализованный катион. Реально он не существует. Это одна из резонансных структур. [c.195]

При обычных температурах это вещество представляет собой равновесную смесь кетонной и енольной форм, содержащую около 2% последней формы. С помощью соответствующих методов можно изолировать любую из этих форм, хотя они довольно быстро снова превращаются в равновесную смесь. Далее, состав равновесной смеси изменяется в зависимости от температуры и агрегатного состояния эфира. Так, например, в спиртовом растворе при комнатной температуре имеется 7,5% енола, тогда как в газовой фазе его доля гораздо больше. Таутомер-ные формы ацетоуксусного эфира отличаются по положению атома водорода, и поскольку для изменения его положения в молекуле требуется конечное время, можно изолировать каждую из таутомерных форм. (Конечно, истинный механизм взаимопревращения значительно сложнее, чем простое передвижение атома водорода, но это не влияет на приводимые аргументы.) С другой стороны, резонансные формы бензола отличаются только по положению электронов расположение атомов в обеих формах совершенно одинаково. Можно, правда, вычислить частоту колебания электронов, но она настолько велика и, следовательно, время, требуемое для изменения положений электронов с переходом от одной резонансной структуры к другой, крайне мало, так что отдельные структуры не могли бы существовать больше чем ничтожные доли секунды. Поэтому не имеет смысла говорить о быстрой осцилляции электронов. [c.125]

Изучение вопросов, связанных с исследованием резонансного рассеяния у-квантов кристаллами, послужило основой создания нового метода исследования структуры кристаллов — мессбау-врографии [6, В.7]. [c.234]

Воздействие постоянного магнитного поля на ядро экранируется его электронной оболочкой. Открытие в 1949 г. зависимости резонансной частоты поглощения от степени экранирования ядер позволило анализировать строение различных молекул и следить за изменением их электронного окружения. Использование метода ЯМР для расшифровки структуры молекул во многих случаях имеет громадное преимущество иеред другими методами. Иногда структура молекулы, установление которой химическим путем требует долгих месяцев кропотливой работы, оказывается расшифрованной в течение нескольких минут после получения спектра ЯМР. [c.114]

Для небольших молекул, для которых легко записать все резонанс-пые структуры, формальной операции подсчета числа структур можно избежать. Значения энергни, определяемые длн каждой пары резонансных структур, устанавливаются эмпирически с наилучшнм соответствием результатам расчетов уровней по методу ССП МО., Результаты некоторых типичных расчетов представлены в табл, 9.2, [c.338]

Резонанс структур ведет к стабилизации осн. состояния молекулы, иона или радикала. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число возможных резонансных структур и чем больше число резонирующих низкоэнергетич. эквивалентных структур. Энергию резонанса можно рассчитать при помощи метода валентных связей или метода мол. орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы) как разность энергий осн. состояния молекулы и ее изолир. связей илн осн. состояния молекулы и структуры, моделирующей одну из устойчивых резонансных форм. [c.228]

Рассмотрим подробнее некоторые из молекулярных структур, приведенных в табл. 8.4. При наличии двух стереоактивных электронных пар возможна только одна структура — линейная. Здесь мы имеем дело с простейшим из всех мыслимых случаев — обе пары электронов должны быть связывающими, иначе вообще нельзя было бы говорить о центральном атоме. Интересно, что используемый нами метод предсказывает для молекулы N20 линейную форму независимо от того, какую из двух резонансных структур выбрать для описания этой молекулы [c.133]

Неизвестно, почему из резонансных структур исключаются свободно-радикальные. По-вигшмому, в методе химического резонанса отбираются только такие структуры, которые нужны для объяснения, и исключаются все те, которые не нужны. [c.59]

Описание молекулярных орбиталей I, II и III и соответственно фурана, пиррола и тиофена весьма сходно (см. стр. 97). Однако в отличие от моноциклических гетероциклов, имеющих в своей структуре систему из бя-электронов, структура I — III состоит из Юя-электронов. С точки зрения метода валентных пар бицикличе-ские гетероциклы I — III могут быть изображены резонансными структурами IV—VIII. Однако вклад в резонансный гибрид структур IV и V более важен, чем вклад структур VI — VIII, в которых [c.139]

С о к о л и к Р. А., в кн. Методы злементоорганической химии. Типы иеталлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. И. Несмеяпова в К. А. Кочешкова, ка. 1. М., 1975. с. 19-161. Л. В. Рыбин. КАРБОНИЛЬНАЯ ГРУППА (оксогруппа) >С=0. характерна для альдегидов и кетонов, а также карбоновых к-т и их производных. Имеет строение, промежуточное между двумя предельными резонансными структурами [c.245]

Хотя обобщение всех этих данных вызывает некоторые затруднения, но, вероятно, большинство из них подтверждает общепринятую точку зрения, что в пиридине электронная плотность относительно велика в положении 3 и меньше в положениях 2 и 4. К такому выводу приводит рассмотрение резонансных структур, расчеты по простому методу МО (с небольшим или нулевым значением h ), а также некоторые более подробные расчеты. Этот вывод согласуется так же с данными по ИК- и ЯМР-спектрам некоторых замещенных пиридинов [69, 71а]. Распределение я-элек тронов (см. ниже схему 5, формулу 6) получено усреднением двух самых последних расчетов . Это распределение в общих чертах согласуется с ориентацией при электрофильном и нуклеофильном замещении. [c.147]

Согласно методу резонанса, отдельные схемы спаривания (валентные схемы) считаются вносящими вклад в реальную структуру бензола. Величины вкладов должны быть такими, чтобы привести к наиболее стабильной из всех возможных молекул с данной геометрией. Бензол рассматривается как гибрид валентных схем I, II, III, IV и V, Такие структуры часто называют резонансными структурами взятые порознь, они не представляют физической реальности, и им нельзя приписывать независимое суш ествова-ние. Действительно, энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из вносящих вклад структур. Двусторонние стрелки (<—> ) между структурами используются для того, чтобы показать, что они изображают различные схемы спаривания электронов, но не различные соединения, находящиеся в равновесии. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология