Ацетонитрил анион

Образование катион-радикалов наблюдается только в полярных растворителях типа ацетонитрила, тетрагидрофурана. Наряду с катион-радикалами ароматических углеводородов наблюдается образование анион-радикала акцептора (ТБЦ). При использовании в качестве доноров электрона ароматических аминов, например диэтиланилина (ДЭА), наблюдается образование анион-радикалов ароматических углеводородов и катион-радикалов амина. При этом ароматическая молекула выступает в качестве акцептора электрона. На рис. 63 приведены спектры анион-радикала пирена и катион-радикала ДЭА. [c.177]

Устойчивость ангидрида связана с силой кислоты, производным которой он является дифенилфосфат — значительно более сильная кислота (т. е. образует более устойчивый анион), чем дибензилфосфат, в таких растворителях, как ацетонитрил и диметил-формамид, в которых проводятся реакции обмена. [c.111]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Хотя в литературе в настоящее время упоминается множество различных растворителей, в большинстве работ применяют, помимо воды, лишь немногие из них. Наиболее широко используются ацетонитрил и Ы,М-диметилформамид (ДМФ), так как они удачно сочетают свойства, о которых говорилось выше. С ацетонитрилом можно работать в широкой области потенциалов, и он особенно ценен благодаря стойкости к окислению и низкой активности по отношению к ион-радикалам. ДМФ окисляется намного легче и, следовательно, для анодных реакций не вполне пригоден. Однако он более устойчив к восстановлению и неактивен по отношению к анион-радикалам. Поэтому ДМФ очень часто используют в качестве растворителя при восстановлении на ртутных катодах. [c.24]

Четвертичные аммониевые соединения, у которых атом азота не имеет неподеленной пары электронов, в доступной области потенциалов не окисляются даже в очень инертных растворителях, таких, как ацетонитрил. На платиновом электроде в растворе перхлората тетраалкиламмония в ацетонитриле при достаточно высоком анодном потенциале в реакции участвует анион, а не катион. Эти соединения способны восстанавливаться, и их восстановление в инертных растворителях, таких, как ацетонитрил и диметилформамид, представляет собой реакцию фона. [c.272]

О...Н (т1 и. <й<есткий—жестки11 ) намного прочнее связей > 5...Н ( мягк1цт—жесткий ). Жесткие растворители (вода, спирты, карбоновые кислогы) хорошо сольватируют малые жесткие катионы (Н , N3" , К ) и анионы (Р", С1"). Последние гораздо меньше сольватиру-ются в ДМСО и ДМФА, в связи с чем повышается их нуклеофильность. Мягкий растворитель — ацетонитрил — плохо сольватирует [c.237]

Соотношение между продуктами С- и 0-алкилирования существенно зависит от растворителя, а также от уходящего аниона и, в известной степени, от используемого катиона. Так, натриевые соли, как правило, дают больший процент С-алкилированного продукта. Степень О-алкилирования возрастает в следующем ряду растворителей этанол ацетон < ацетонитрил <диметилсульфок-сид л диметилформамид. [c.174]

Иногда применяют карбоксилатные, цитратные и малонатные буферные смеси, которые могут образовывать комплексные соединения с ионами металлов. Среды, не образующие комплексных ионов, обычно содержат перхлорат-анионы. Последние разряжаются при высоких анодных потенциалах и лишь в немногих растворителях (ацетонитрил, нитрометан) окисляются раньше, чем растворитель. При работе с перхлоратами необходима осторожность, поскольку они взрывоопасны. Особенно опасно упаривание растворов перхлоратов металлов в органических растворителях. Если это необходимо, то его следует проводить в вакууме при пониженных температурах. При исследованиях в органических растворителях применяют также соли, содержащие тетрафторборат-, гексафтор-фосфат- и тетрафенилборат-анионы, которые невзрывоопасны. Потенциалы разряда 0,1 моль/л растворов этих солей в ацетонитриле достигают 2,9-3,0 В. [c.98]

Из зависимости между электростатическим потенциалом, создаваемым донором электронов в месте расположения атомов водорода группы ОН спиртов, и глубиной потенциальной кривой растяжения связи 0-Н видно, что наибольщее возмущение на 0-Н связь оказывают анионы (рис 5 16, точки 1,4,6,7,8,10,11), наименьщее —трихлорацетонитрил (см рис 5 16, точка 3), меньщее, но близкое к нему — ацетонитрил (см рис 5 16, точки 2,9,5) Из рис 5 15 и 5 16 видно, что чем сильнее поле, создаваемое донором электронов и акцептором электронов в области Н- [c.196]

Альтернативный вариант реакции - генерация сначала аниона СНгСМ и рекомбинация его с азолиевым катионом - вряд ли осуществим, т.к. реакция ацетонитрила с гидридом натрия протекает много медленнее, чем с азолиевыми солями, что фиксируется методом ТСХ, и обуславливается меньшей кислотностью ацетонитрила (рА а 25) по сравнению с азолиевыми солями (рА а < 24). [c.283]

Был снят спектр воды в системе ацетонитрил — вода — Ь1С104. В спектре присутствуют две близко расположенные полосы поглощения 3490 и 3520 см . Полоса 3370 см , которая наблюдается в спектрах растворов Ь1Л, отсутствует. Это позволило отнести полосу 3370 смг в растворах к колебаниям группы О — Н молекулы воды, связанной с анионом иода. Аналогично более смещенная полоса поглощения в спектрах растворов иодистых солей была отнесена к колебаниям группы О —Н воды, связанной с анионом иода, а менее смещенная — к колебаниям группы О — Н, связанной с молекулой ацетонитрила. Обе связи возбуждены донорно-акцепторнон связью с катионом. [c.93]

Из сказанного следует, что для успешного осуществления синтез , макроциклического металлокомплекса экспериментатору следует обратить серьезное внимание на выбор исходной соли металла, а также растворителя, в котором должна протекать реакция комплексообразования В идеальном случае растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью для диссоциации электролита на ионы и в то же время как можно слабее сольватировать катион и анион соли, чтобы не создавать конкуренцию краун-эфиру в процессе комплексообразования К сожалению, реально существующие растворители не полностью соответствуют этим требованиям Большинство описанных в литературе кристаллических комплексов макроциклических полиэфиров получены в спиртах — метаноле, этаноле, н-бутаноле Эффективно также использование ацетонитрила и ацетона В то же время обладающие высокой сольватчрующей способностью ДМФА, ДМСО и вода в препаративных целях практически не применяются [c.190]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Как показывают относительно малые изменения константы скорости реакции 5 (табл. 5.15), ацетонитрил заметно выравнивает нуклеофильность анионов [282]. В этом растворителе одним из наиболее активных нуклеофильных агентов неожиданно оказался СН3СО2 , в протонных растворителях обычно считающийся очень слабым нуклеофилом. Напротив, 5СН , один из самых мощных нуклеофилов в водных средах, в ацетонитриле реагирует в 30 раз медленнее, чем СН3СО2 . Очевидно, в сольватации так на зываемых голых и поэтому очень реакционноснособцых [c.307]

Сильными основаниями являются также растворы ионных фторидов в биполярных растворителях-НДВС, например в ацетонитриле, Ы,Ы-диметилформамиде, диметилсульфоксиде и тетрагидрофуране. В этом отношении наибольшее внимание привлекли хорошо растворимые в биполярных раствор ителях-НДВС фториды тетраалкиламмония К4Ы Р (К4 = тетраэтил, тетра-м-бу-тил, бензилтриметил). В силу своей высокой гигроскопичности последние обычно содержат то или иное количество протонного растворителя (чаще всего воды), который, связываясь водородными связями с фторид-ионом (КО—Н---р ), влияет на эффективную основность аниона Р . В присутствии только следовых количеств протонных растворителей фторид-ион способен отщеплять протон даже от таких слабокислых растворителей, как ацетонитрил, диметилсульфоксид и нитрометан [640]. [c.332]

Некоторые успехи в направлении изучения спектров комплексов ион — вода были достигнуты при исследовании спектров тройных смесей вода + ацетонитрил + ионы [118]. В этой работе было показано, что максимумы полос он-колебаний молекул воды, входящей в гидратную оболочку таких катионов, как Са , Со , находятся на 100—130 см ниже voн-пoлo ы воды, связанной только с ацетонитрилом. Установить более или менее общую зависимость величины смещения voн-пoлo ы от какой либо характеристики катиона пока не удается. Не менее хорошо известны смещения он-полос воды, вызываемые введением в нее таких анионов, как РО4", 804 и N03- Несмотря на то, что такие качественные зависимости уже известны, в силу указанных выше причин интерпретация спектров водных растворов электролитов представляет пока очень большие трудности. В результате этого в направлении исследований водных растворов пока имеются очень скромные успехи и системы продолжают оставаться наиболее сложными для эксперимента. [c.148]

Изученные растворители можно разделить на три группы. Вода, метанол и формамид сильно сольватируют н катионы и анионы. Ацетонитрил плохо сольватирует все ионы. Диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и гексаметилфосфотриамид сильно сольватируют катионы и плохо сольватируют анионы. Обобщив многие данные, Паркер [35] расположил растворители в порядке уменьшения их способности сольватировать катионы в следующий ряд (СНз)а50, ( Hз)2N O HJ > [c.299]

Ацетонитрил-вода, метанол-вода с добавкой про-тивоцона (катионного или анионного типа) [c.193]

Окисление интернальных перфторолефинов щелочным раствором перекиси водорода и гипогалогенидами щелочных и щелочно-земельных металлов приводит к образованию окисей олефинов с выходом целевого продукта 40-50 %. Реакция с гипохлоритом натрия в щелочной среде в присутствии ацетонитрила является примером эпоксидирования, которое осуществляется нуклеофильной атакой 0С1 аниона кратной связи с последующим элиминированием аниона хлора действием промежуточного карбаниона [18-24]. [c.46]

Можно полагать, что вначале, после добавления к соединению 1 бензими-дазолин-2-тиона, образуется анион А, который депротонируется при добавлении триэтиламина к полученной суспензии, а возникший интермедиат претерпевает внутримолекулярную гетероциклизацию, приводящую к соединению 153. Применение в качестве растворителя ацетонитрила также играет существенную роль из-за его малой склонности к переносу протона и низкой растворимости в нем бензимидазолин-2-тиона, что в совокупности позволяет получать сначала кинетический продукт А, а затем активировать второй нуклеофильный центр. [c.115]

В работе [189] рассматривалось влияние природы органического растворителя и аниона на электроосаждение кадмия из водно-органических растворов хлорной кислоты. В 707о-ном водном растворе H IO4 растворялись фториды, бромиды, хлориды, иодиды, ацетаты и перхлораты кадмия и вводилась органическая компонента — ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин и различные ке-тоны. Авторы считают, что существует связь между параметрами осаждения кадмия (потенциал электрода, плотность тока, поляризуемость), адсорбционной активностью молекул растворителя на границе электрод—электролит и донорным числом растворителя. Формирование качественных слоев определяется конкурирующей адсорбцией воды, анионов и молекул органического растворителя. [c.57]

Выходы амидов в значительной степени зависят от соотношения исходных компонентов. При использовании эквивалентных количеств всех компонентов выходы амидов составляют 20—40%. Однако значительное увеличение избытка нитрила (до двадцатикратного) позволяет повысить выходы амидов до 80—90%. Температура реакции в интервале от —40 до +40 °С практически не оказывает влияния на выходы амидов . Синтез обычно проводят в безводной среде. Для связывания образующегося в этих условиях га-логенид-аниона в реакционную смесь добавляют перхлорат сереб-ра , хлористый алюминий или другие апротонные кислоты Синтез Ы-(2-хлоралкил)-амидов проводится и в присутствии воды (например, в реакции ацетонитрила с а,р-ненасыщенными кислотами ). При этом прак7ически в реакции участвовал не хлор, а продукт его взаимодействия с водой — хлорноватистая кислота. [c.278]

Из других исследованных растворителей значительный интерес представляет ацетонитрил [33—381. В среде ацетонитрила энергия сольватации катионов и анионов меньше, чем в воде, поэтому большинство катионов в этом растворителе восстанавливается при более положительных потенциалах, чем в водных растворах. Привлекательной является возможность достижения в среде ацетонитрила более отрицательных потенциалов по сравнению с водными растворами, что позволяет, например, получать доступные измерению волны ионов кальция и магния. При этом в качестве фона можно использовать перхлорат тетраэтиламмоиия или иодид тетрабутиламмония. [c.441]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Маки и Джеске [14] изучили полярографические характеристики динитробензолов в растворах ацетонитрил — перхлорат тетра-н-пропиламмония и записали спектры ЭПР электрохимически генерированных анион-радикалов. Все три изомера дают но три волны восстановления, причем первые две, по-видимому, соответствуют последовательным обратимым переносам одного электрона. Третья волна в каждом случае имеет значительно большую высоту и является необратимой. Потенциалы полуволны приведены в табл. 11.2. Динитробензолы восстанавливаются легче нитробензола, причем порядок восстановления изомеров такой же, как в системе вода — этиловый спирт, для которой наблюдается одна четырехэлектронная стадия. По-видимому,, при восстановлении динитробензолов образуются как моно-, так и дпанионы, и последующий, еще не исследованный, процесс является более сложным. Для исследований методом ЭПР проводили электролиз при контролируемом потенциале, на 0,1 В более отрицательном,. чем Еч, первой волны. [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетонитрил анион: [c.298] [c.62] [c.404] [c.40] [c.703] [c.7] [c.124] [c.131] [c.434] [c.385] [c.283] [c.187] [c.33] [c.124] [c.66] [c.290] [c.25] [c.7] [c.187] [c.7] [c.47] [c.703] [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология