Серебра комплексы с бензолом

Применение рассмотренного метода для изучения слабых взаимодействий (Кхм < Ю) иллюстрируют данные по комплексам нитрата серебра с бензолом и толуолом, которые хорошо согласуются с результатами статического метода, основанного на спектральном анализе, но довольно значительно отличаются от констант, полученных динамическим методом. Хорошее совпадение результатов статических методов, основанных на разных принципах, позволяет считать эти методы более надежными для непрочных комплексов. Видимо, столь [c.253]

Строение я-комплекса зависит от природы донора (бензола или подобной молекулы, которая частично отдает электроны и приобретает небольшой положительный заряд) и акцептора. Рентгеноструктурное исследование комплекса бензола с перхлоратом серебра показало, что ион серебра располагается над одной из углерод-углеродных связей [2], в то время как в комплексе бензола с бромом бром находится над центром бензольного кольца [2] (молекула брома расположена вдоль оси кольца, причем ближайший к кольцу атом брома одинаково взаимодействует со всеми шестью р- орбиталями). В комплексах пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами один цикл располагается точно над другим [2], Перекрыва- [c.191]

Описаны свойства и определены константы устойчивости комплексов серебра с бензолом, толуолом о-, м- и п-ксилолами [532]. [c.29]

Сняты спектры ЯМР нескольких комплексов олефинов с ионом серебра и с солями платины, а такл<е спектры комплексов ароматических углеводородов с ионом серебра в растворах ОгО [97, 98]. В общем величины химических сдвигов сигналов протонов в этих комплексах не очень сильно отличаются от сдвигов в незакомплексованных углеводородах. Не установлено, являются ли эквивалентными все протоны в комплексе бензол—А +. Действительно, в спектре этого комплекса имеется лишь одна полоса поглощения ароматических протонов, однако она может возникнуть и в результате быстрого обмена ионом Ag+ между несколькими различными положениями. Отсутствие сильных изменений химического сдвига при образовании комплексов считается указанием на то, что двойная связь не сильно искажается при взаимодействии. Предположение [99] о том, что в комплексах солей платины с олефинами образуются ординарные связи Р1—С и С—С (из связи С = С в свободном олефине), также было отвергнуто [100], поскольку координация слабо влияет на большинство частот колебаний двойной связи в ИК-спектрах. [c.82]

Графическими исследованиями была подтверждена полностью симметричная структура, где, очевидно, все шесть я-электронов равноценны при образовании связи. Менее симметричная структура была найдена при рентгенографических исследованиях комплекса бензола с перхлоратом серебра в нем ион серебра располагается не симметрично [13, 14]. К рассмотрению такого рода я-комплексов с несимметричной структурой мы вернемся ниже. [c.450]

Рис. 7. Строение комплексов меди и серебра с бензолом.

Этот комплекс образуется при действии раствора иода на взвесь бензоата серебра в бензоле. [c.73]

Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. В комплексе бензола с перхлоратом серебра (1 1) катион Ag+ координируется с двумя бензольными ядрами, [c.63]

Тиурамат меди — блестящие темно-коричневые иглы или призмы. Растворим в бензоле, толуоле, хлороформе мало 1 в этаноле, ацетоне, эфире нерастворим в воде. Раствор ре- актива в бензоле имеет коричнево-оранжевое окрашивание. Определение серебра или ртути основано на обесцвечи- 1 вании бензольного раствора тиурамата меди при встряхи- вании с водными растворами серебра или ртути вследствие образования бесцветных комплексов этих металлов. Меша- ют определению совместное присутствие серебра и ртути, свободная азотная кислота, а также сурьма и висмут при 50-кратном избытке. Чувствительность реакции 0,5 мкг се- ] ребра или ртути в 1 мл раствора. Можно проводить опре- деления в интервале pH от 1 до 12. [c.212]

Примером комплексов с переносом заряда могут служить комплексы иона серебра с олефинами [85], иода с производными бензола [86, а также многочисленные комплексы полинитропроизводных с ароматическими соединениями, например 1,3,5-тринитробензола с нафталином.. [c.330]

Поверхность осадка адсорбирует некоторое количество ионов серебра, поэтому окраска роданида железа появляется до достижения точки эквивалентности. Однако эта окраска исчезает, так как ионы серебра постепенно реагируют с роданидом. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании раствора окраски роданидного комплекса железа. Рекомендовано [483, 687, 1403] перед титрованием роданидом добавлять к раствору 1—2 мл бензола, хлороформа или другого не смешивающегося с водой органического растворителя. Органи- [c.78]

Трехкомпонентный цианидный комплекс серебра с бриллиантовым зеленым в слабокислой среде экстрагируется бензолом [235]. Максимум оптической плотности комплекса находится при 640 нм, закон Бера выполняется для концентраций серебра 0,05— 0,9 мкг мл. [c.113]

Цианидный комплекс серебра с кристаллическим фиолетовым также экстрагируется бензолом максимум светопоглощения экстракта трехкомпонентного комплекса расположен при 600 нм [1183]. [c.113]

Серебро экстрагируется в заметных количествах из водных растворов, содержащих родамин С, посредством бензола или этил-ацетата [1153]. Соединение серебра с салицилальдоксимом экстрагируется хлороформом в виде желтого хелатного комплекса [916]. [c.163]

В главе П1 были описаны продукты, получаемые присоединением органических веществ к перхлоратам металлов, например продукты присоединения пиридина и комплексы бензола и толуола с перхлоратом серебра. В данном разделе будут рассмотрены общие свойства и дана характеристика только чисто органических перхлоратов, таких, как перхлораты аминов, соли оксония карбоння и диазония, сложные эфиры (эфиры хлорной кислоты) и недавно открытые перхлорил-соединения. Бэтон и Прейл собрали хорошую библиографию и составили подробный литературный обзор по этим соединениям. [c.71]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Никель. Гидрат зеленого цвета Н1(Н20)б(Вр4)2 получают из водного раствора 2 31,133 JJp дегидратации он разлагается. Водные растворы фторобората никеля применяются в гальваностегии Известны также следующие комплексы Ы1(ЫНз)б(Вр4)2, голубой 27 N1 епз(Вр4)г, розовато-фиолетовый N1 РУ4(Н,0)2(ВР4)2, голубой 39 N1 (Н2О) б[ВР4 СбН 12Ы4 НгОЬ, зеленовато-голубой . Порошкообразный никель не вытесняет серебро из раствора тетрафторобората серебра в бензоле . Остальные свойства солей никеля см. в табл. 14—17. [c.218]

Для комплекса бензола с ионом серебра была предложена структура, в которой ион серебра расположен над ароматическим кольцом на оси симметрии шестого порядка [76, 91]. Исходя из соображений симметрии, Малликен [10] пришел к выводу, что более вероятна такая структура, в которой ион серебра расположен далеко от оси симметрии ароматического ядра и находится между двумя атомами углерода кольца и над ними. Комплекс бензола с перхлоратом серебра состава 1 1, по крайней мере в твердом состоянии, имеет структуру, подтверждающую выводы Малликена [92, 93] . Твердый комплекс состоит из цепочки бензол—Ag+—бензол—Ag+ и перхлорат-ионов. С каждой молекулой бензола координированы два иона серебра, расположенные на противоположных сторонах кольца, причем один из них находится между атомами углерода 1 и 2, а другой — между атомами 4 и 5. Расстояния от атома серебра до атома углерода ближайшей связи С—С бензольного кольца равны 2,50 и 2,63 А (по сравнению с расстояниями 2,46 и 2,51 А в кристаллическом комплексе циклооктатетраена с ионом серебра). Бензольные кольца несколько искажаются при взаимодействии с ионами серебра. Ближайшие к иону серебра связи С—С короче, чем в обычном бензольном кольце, и их длина составляет 1,35 А остальные четыре связи несколько длиннее нормальных, и их длина равна 1,43 А. Такие значения соответствуют величинам двоесвязности для этих связей 77 и 30% соответственно [79]. Перхлорат-ионы также несколько искажены. Атом кислорода, расположенный ближе всего к иону Ag+, имеет самую короткую связь С —О. Смит и Рандл [93] на основании данных о кристаллической структуре комплекса СеНб Ag 104 и более ранних данных [95] о теплоте образования этого комплекса вычислили, что энергия взаимодействия иона серебра с молекулой бензола составляет 15,7 ккал/моль. [c.81]

Конфигурация твердого комплекса бензола с ионом серебра была использована в качестве модели для вычисления энергии делокализации ряда других комплексов ароматических соединений с ионом серебра [96]. Величины, полученные для комплексов монозамещенных бензолов, симбатны константам равновесия образования этих комплексов в водных расворах. Снмбат-ность нарушается для комплексов полиядерных ароматических [c.81]

Л моль ). Для п-дииодбензола, содержащего два п-донор-ных центра, первая и вторая константы равновесия в водном растворе при 25° равны 7,50 и 2,34 л моль соответственно [3]. Предполагают, что в комплексах состава 2 1 серебра с бензолом и алкилбензолами два иона серебра расположены на противоположных сторонах ароматического ядра. Кажется вероятным, что в комплексах иодбеизола состава 2 1 один ион серебра координирован с кольцом, а другой — с атомом иода, хотя нельзя исключить и другие располол ения. [c.109]

Реальность существования комплексов того и, другого вида не вызывает сомнений. я-Комплексы ароматических углеводородов выделены и изучены в кристаллическом состоянии и в. растворах. Кристаллы комплексов бензола с галогенами, имеющие состав 1 1, по рентгеноструктурным данным состоят из депочек чередующихся молекул донора и акцептора, в которых молекула галогена (Вгг, С12) расположена перпендикулярно плоскости кольца вдоль оси, проходящей через его центр симметрии [формула (42)]. В комплексах ароматических-углеводородов с органическими акцепторами (1,3,5-тринитробензол, хлоранил, и др.). молекулы донора и акцептора расположены друг над другом, так что центры колец лежат на одной линии, перпендикулярной плоскости ядра [формула. (43)]. Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. В комплексе бензола с перхлоратом серебра (1 1) катион координируется с двумя бензольными ядрами, находясь над и под углерод-углероднымн связями I—2 и 4—5 каждого из них [формула (44)" [c.87]

Как показано на рис. 7, комплекс перхлората серебра с бензолом представляет собой цепочку, где атомы серебра связаны с двумя бензольными кольцами следующим образом СеНв— —Ад—СбНв—Ад в этом случае только два атома углерода кольца связаны с одним атомом серебра и плоскость кольца имеет угол ЮГ (1,7675 рад) с плоскостью С = С—Ад+ [82]. [c.46]

Скорость реакции АренМо(СО)з с лигандами Ь с образованием ЬзМо(СО)з, где Ь = третичные фосфины, практически нечувствительна к замене растворителя. Реакция имеет первый порядок как по лиганду Ь, так и по группе АренМо(СО)з. Полагают [78в], что замещение аренового лиганда протекает ступенчато (см. схему превращений на стр. 233) и связь бензола с молибденом в промежуточном соединении 5.6а такая же, как в комплексах серебра с бензолом (гл. 1, Е, а, /). С помощью ИК-спектров показано существование аналогичного соединения вольфрама [78г]. [c.232]

Перекристаллизация перхлората серебра пз бензола приводит к образованию комплекса СвНб-АдС104. Кристаллы этого соединения устойчивы в парах бензола, но быстро разлагаются на воздухе. Подробное кристаллографическое исследование [16, 17] показало, что это комплексное соединение имеет структуру 2. Весьма неожиданным оказалось то, что бензольный цикл в комплексе искажается, так как С—С-связи, находящиеся вблизи ионов серебра, на 0,08 А короче других четырех связей цикла. Известны подробные данные о валентных углах и длинах связей этого соединения [17]. Аналогично исследовалось комплексное [c.152]

Бензоат серебра, комплекс с иодом ( eH5 OO)2AgJ. Мол. в. 476,94. Реагирует с алкенами в бензоле, образуя дибензоаты граяс-гликолей. [c.349]

Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. [c.118]

Б. (3,4-бензпирен)-светло-желтые кристаллы. Из смеси бензол -метанол кристаллизуется форма с т. пл. 175-176,5 °С и плотн. 1,351 г/см из амилацетата-с т. пл. 179,5-180,5°С и плотн. 1,282 г/см . 1,2-Б. раств. в орг р-рителях, водном р-ре метанола, с водой образует коллоидные р-ры. Дает стабильные комплексы (1 1 и 1 2) с серебром. Гидрируется в прнсут. РЮ в 4,5-дигидро-1,2-Б. и Г,2, 9, 10 -тетрагидро- [c.272]

Реакции с выделением иодида серебра [уравнение (27)] приводят к образованию комплексов с мостиками —S Fa реакции протекают при очень мягких условиях (при комнатной температуре в бензоле) [7] [c.282]

Имеются данные по конкурентным реакциям [41] 1-хлорформилапокамфана с гексафторантимонатом серебра(I) в смесях ароматических растворителей, таких как хлорбензол — бензол, хлорбензол — толуол, бензол — толуол и хлорбензол — нитробензол. Поразительной особенностью этих реакций является то, что бензол оказался более реакционноспособным, чем толуол (Аб/Ат = = 1,28 0,24). (При изопропилировании смесей толуол — бензол это соотношение обычно составляет 0,61 [18].) Анализ всех данных приводит к предположению, что реакция проходит через образование ст-комплекса на лимитирующей стадии, даже в случае исключительно реакционноспособного электрофила. [c.353]

И0Д0ДИБЕН30АТ СЕРЕБРА (реактив Прево llj). Обзор [2]. Получение. Реактив Прево получают кипячением смеси бензоата серебра и пода в беизоле 13]. Выпадает кристаллический комплекс, который южнo очистить экстракцией бензолом в аппарате Сокслета. [c.54]

Образовавшийся красно-фиолетовый комплекс серебра (I) с ПАН экстрагируют 10 мл смеси бензола и изобутилового спирта (7 3), встряхивая в течение 15 с. После разделения фаз органический слой помещают в колбу вместимостью 10 мл, осушают, добавляя 1 г Na2S04, и измеряют оптическую плотность экстракта при 540 нм в кювете с / = 1 см относительно раствора холостого опыта. [c.66]

Люминесцентные методы определения серебра по распространенности уступают фотометрическим и экстракционно-фотометрическим методам. Известны экстракционно-флуориметрические методы, основанные на измерении интенсивности люминесценции экстрагирующихся трехкомпонентных комплексов серебра, например бензольных экстрактов ионного ассоциата бромидного комплекса серебра с родамином 6Ж [392] или с бутилродамином С [309, 346, 480]. Для устранения помех от присутствия В , 1п, Зп, Ъп, Сс1, N1, РЬ, Ре, Мп и Т1 серебро предварительно отделяют экстракцией раствором дитизона в бензоле из Кислой среды. [c.116]

Импрегнирование пластин можно проводить опрыскиванием, погружением или пропитыванием при движении по пластине раствора реагента в соответствующем растворителе. В качестве импрегиирующих реагентов применяют борную кислоту, нитрат серебра, ионы 2п, Сё, Мп и другие, пикриновую кислоту, тринйтро-бензол и другие вещества, которые образуют комплексы или производные с компонентами разделяемой смеси. [c.350]

При электроосаждении серебра из электролитов на основе ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилола) наблюдается проявление влияния растворителя на качество осадка. С увеличением количества метильиых групп наблюдается улучшение качества катодного осадка. Очевидно, качество осадка зависит от структуры, концентрации и устойчивости комплексных ионов, а структура комплексов, в свою очередь, зависит от величины электромагнитного мо-, мента и характера диполей. [c.49]