Водород, орто-пара давление

Эти наблюдения бы.тн использованы для выяснения механизма орто-пара-превращения водорода и обмена Нг—Вг. Обе эти реакции легко проходят на поверхности , N1, Ре, Рг, Рс1 и других металлов переменной валентности. Начальная скорость перехода пара-Н в орто-Н при постоянном давлении, как было показано, пропорциональна парциальному давлению пара- [16, 32, 33]. Такая зависимость может быть, по-видимому, удовлетворительно объяснена, если принять, что при насыщении поверхности водородом идет его одновременная диссоциация, и учесть возможную десорбцию газа с поверхности [c.547]

Физические свойства водорода, такие как давление паров, плотность, в некоторой степени зависят от соотношения в нем орто- и пара-модификаций. Наиболее существенны расхождения в величинах теплоемкости и теплопроводности нормального водорода и параводорода в определенном интервале температур, обусловленные разными энергетическими состояниями обеих модифи каций водорода. [c.11]

При применении хромоникелевого катализатора константа скорости реакции орто-пара-конверсии при 78 и 22 °К имеет довольно большую величину. Хромоникелевый катализатор доступен, но активация его сложна. Она заключается в подогреве катализатора до 150 °С и продувке через него водорода с объемной скоростью 1500—2000 [100]. Активация катализаторов — гидроокисей осуществляется в реакторе посредством откачки форвакуумным насосом до давления ЫО мм рт. ст. с 24-часовым подогревом до температур 90—100°С (в случае Ре (ОН) 3 —до 135 °С). По окончании подогрева и охлаждении реактора до 20 °С вакуум снимают, впуская в реактор водород [95, 100, 101]. [c.65]

Другая часть водорода через дроссельный вентиль 9 поступает в змеевик 3, где полностью ожижается, и оттуда направляется в реактор 2 для орто-пара-конверсии. В результате выделения теплоты конверсии водород после реактора выходит перегретым на 3—4°К. Пройдя вторую ветвь змеевика 3, водород снова конденсируется за счет отвода теплоты конверсии жидким водородом в сборнике 4. Давление в змеевике и реакторе поддерживается при помощи дроссельного капилляра 10. Через дроссельный капилляр 10 параводород сливается в сборник 5, откуда через сливной вентиль 6 выдается как готовый продукт. [c.67]

Для реакции орто-пара-превращения водорода была получена следующая зависимость времени полупревращения от начального давления орто-водорода [23] [c.18]

В твердой фазе скорость конверсии 6= 11,9-10 ч [106]. Равновесный орто-пара-состав водорода слабо зависит от агрегатного состояния н давления в системе. Скорость конверсии орто-молекул резко возрастает (на несколько порядков) при адсорбции на твердых поверхностях. В связи с этим твердые вещества (оксиды металлов, гидрооксид железа, активный уголь и др.) могут служить катализаторами этой реакции. Скорость конверсии зависит от свойств твердой поверхности, характера ее обработки, наличия примесей и других факторов. [c.58]

Соответствующие данные разных работ о давлении пара изотопных разновидностей водорода одинакового орто-пара-состава отличаются друг от друга лишь на десятые доли процента, и эти расхождения объясняются в основном некоторым различием применяемых температурных шкал. Экспериментальный материал выражается следующими уравнениями, где Р дано в мм рт. ст. [125, 128, 132]. [c.21]

Представляет интерес упомянуть о том, как развивались представления о механизме орто-пара-превращения водорода. В течение длительного времени считалось, что теплота хемосорбции атомов водорода слишком велика, чтобы они могли взаимодействовать друг с другом на поверхности с образованием молекулярного водорода. Считалось даже, что хемосорбция водорода Бри комнатной и более низких температурах необратима. В дальнейшем было установлено [301], что при достаточно высоких давлениях водорода происходит нормальная обратимая хемосорбция. Уменьшение теплоты хемосорбции с увеличением адсорбированного количества оказалось настолько значительным, что при тех значениях 6, которые имеют место во время каталитических реакций, теплоты хемосорбции достаточно малы, чтобы каталитическая реакция была возможна. [c.167]

Значение такого подхода в том, что он позволяет разграничить процессы структурночувствительной адсорбции (стадия 1), при которой первоначальные теплоты адсорбции высоки, интенсивной адсорбции при давлениях выше Ю мм с неопределенным верхним пределом и низкой теплотой адсорбции, ответственной за орго-пара-превращение водорода, и медленной сорбции с заметной теплотой сорбции, которая вызывает отравление по отношению к орто-пара-конверсии водорода. Работа не может дать указания относительно физических процессов, имеющих место при трех типах адсорбции. [c.191]

Этот процесс отверждения практически проводят, нагревая смесь новолачной смолы с гексаметилентетрамином под давлением при высокой температуре. Скорость отверждения зависит от температуры и структуры смолы, причем, в первую очередь, значение имеет соотношение орто-пара реакционных водородов фенольного кольца. [c.14]

Рис. 4.44. Теплоемкость конденсированных изотопов водорода прн давлении насыщения и нормальном орто-пара составе [3791

Исследовалась скорость, с которой образец водорода, богатого пара-водородом, достигает равновесного состава в интервале температур от 873 до 1023°К [249]. За ходом реакции следили по измерениям теплопроводности при температуре жидкого воздуха. При данном общем давлении водорода скорость превращения подчиняется кинетическому закону для обратимой реакции первого порядка по отношению к пара- и орто-водороду, но период половины превращения х зависит от общего давления Р. Значения этих величин при 923° К приведены в табл. 222. [c.413]

Пользуясь, зависимостью между временем полураспада и начальным давлением, определите порядок реакции конверсии пара-водорода в орто-водород прп 923 К [c.67]

Определить порядок для реакции конверсии пара-водорода в орто-водород при 923 К, пользуясь зависимостью между временем полураспада и давлением. Значения давления Р и времени полураспада X для пара-, орто-превращения водорода при 923 К следующие [c.334]

Давление насыщенных паров водорода изучалось в широком интервале температур [110]. Сводные данные для нормального водорода -Нг), параводорода и орто-водорода (о-Нг) приведены в табл. 3.1—3.3, а также на рис. 3.1. По сравнению с орто-водородом пара-водород имеет несколько более высокое давление насыщенных паров. [c.102]

Таблица 3.3. Давление насыщенных паров р орто-водорода [104]

Рис. 49. Теплоемкость твердого водорода с различным содержанием орто-На при давлениях насыщенного пара

Обнаружение водородных атомов. Процесс пара-орто-превра-щения может быть использован в целях определения концентрации атомарного водорода при различных химических реакциях этим способом изучалась фотохимическая реакция соединения водорода с хлором (Гейб и Гартек, 1931 г.). Газообразный хлор впускался через капиллярную трубку в центр большой колбы с параводородом приблизительно при атмосферном давлении при употреблении интенсивного источника света хлор вступал в реакцию полностью тотчас же у места впуска, не успев дойти до водородных молекул в остальном объеме колбы. [c.102]

Скорость превращения пара-молекул в орто- определялась обычным методом анализа газа отсюда можно было найти стационарную концентрацию получающихся при реакции соединения водорода с хлором атомов водорода, так как известна кинетика реакции атомарного водорода с параводородом. Парциальное давление атомарного водорода было найдено равным от 1 10 до 5 10 мм рт. ст. в зависимости от условий опыта. Этот результат подтверждает образование атомов водорода в системе, но является только приблизительно количественным, так как по реакции [c.102]

Молекула Т. двухатомна, мол. м. 6,03210 основная частота колебаний атомов 2548,36 см" константа диссоциации / = р /р.р = 6,226 10" (293,15 К), те р - давление. С др. изотопами водорода Т. образует молекулы прототрития НТ с мол.м. 4,02395 и дейтеротрития DT с мол. м. 5,03015. Молекулярный Т. может находиться в орто-и пара-состояниях (соотв. o-Tj и n-Tj). При обычных условиях газообразный Tj представляет собой смесь 75% орто- и 25% пара-модификаций (нормальный Т., н-Тг). Равновесный Т. (p-Tj), имеющий равновесный орто-пара-состав при данной т-ре, содержит п-Т, (%) 97,243 (10 К), 66,453 (20 К), 43,493 (30 К), 33,35 (40 К), 28,789 (50 К), 25,075 (100 К). Энтальпия орто-пара-превращения н-Тг в p-Tj соАавляет -195,94 при 20 К и -11,51 Дж/моль при 50 К. [c.5]

На (газ). Наиболее полные обзоры работ, опубликованных до 1948 г., по исследованию р — У — Г-свойств водорода приведены Грэтчем [1842] и Вулли, Скоттом и Брикведе [4329]. Из работ этого периода следует отметить работы Деминга и Шупа [1313] и Михельса и сотрудников [2879]. Деминг и Шуп привели данные по сжимаемости водорода в интервале 58—773° К при давлениях до 1200 атм. Наиболее точные данные по сжимаемости водорода в интервале 93—423° К при давлениях до 3000 атм получены Михельсом и сотрудниками. Уилкинсон [4270] исследовал р — V — Г-свойства в интервале 20—300° К при давлении от 1 до 200 атм. Джонстон и сотрудники [2271, 2286] определили р — V — Г-данные водорода также в интервале 20—300° К, но при давлениях до 1000 атж. Михельс и Гервер [2878] по данным о сжимаемости водорода в интервале 273—373° К вычислили значения второго вириального коэффициента. Деминг и Шуп [1313] также из данных о сжимаемости вычислили значения В в интервале 58—773° К и предложили эмпирическую формулу для В. Шефер [3604] определил значения второго вириального коэффициента при низких температурах для орто-, пара- и нормального водорода. Кис [2384] с целью внести коррективы в температурную шкалу водорода пересмотрел значения В, полученные различными авторами, и предложил формулу, которая применима в интервале 23—473° К. [c.1007]

Большая часть физических свойств водорода, таких как давление насыщенных паров, плотность, в известной степени зависит от орто-парасостава. Наиболее существеннши являются различие в величинах теплоемкости и теплопроводности нормального водорода и параводорода в определенном интервале температур, что обусловлено разными энергетическими состояниями обеих модификаций водорода. [c.13]

Для дейтерия нормального (п) орто-пара-состава теплоемкость твердой и жидкой фаз при давлении насыщенного пара (Сд) впервые измерили Клузиус и Бартоломе [124]. Теплоемкость дейтероводорода изучалась теми же авторами [626, 627], а также Брикведд ом и Скоттом [628]. В работе [128] измерена теплоемкость орто-дейтерия, а в [628] нормального, орто-и двух орто-пара-смесей дейтерия. Теплоемкость твердого Вг изучалась также в [630], а газообразного — в [631]. В табл. 94 даны отношения С 1Сл, вычисленные по данным, приведенным в работе [132] на рис. 46 представлена найденная этими авторами температурная зависимость теплоемкостей Ся и Су для жидких водорода и дейтерия нормального со-става1. [c.173]

Если учесть вероятность перехода в результате столкновений, то время половинного превращения для процесса орто-пара-превращенйя получается равным приблизительно 10 сек., т. е. составляет при нормальных условиях около трех лет (Галл и Оппенгеймер, 1930 г.). Скорость орто-пара-превращения будет больше при давлениях выше атмосферного, так как повышение давления благоприятствует увеличению числа столкновений в своей ранней работе Бонгеффер и Гартек выдерживали водород при давлении в 150 ат и при температуре жидкого воздуха они достигли заметного превращения за сравнительно короткое время. Однако, как было доказано позже, такой результат явился следствием каталитического действия стенок латунного со- [c.99]

Образование солей циклогексадиенилия АгН2Х"(см. приведенную выше схему) было доказано измерением электропроводности ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде [219], понижением давления паров трехфтористого бора в растворе фтористого водорода, содержащем ароматические соединения, и опытами по распределению этих соединений между к-гептаном и смесью фтористого водорода и трехфтористого бора [220]. Опыты по экстракции позволили оценить относительную основность ароматических углеводородов. В табл. 80 приведены данные по относительной электропроводности и относительной основности ароматических соединений (без поправки на различную растворимость неионизованных углеводородов) [221]. Очевидно, что метильные заместители способствуют захвату протона и образованию соли ЛгЩВР , особенно находясь в орто- и иара-положениях, т. е. метильные группы в жта-положении друг к другу взаимно усиливают свое влияние. Из данных для гексаметилбензола следует, что протон может присоединяться не только к углероду, связанному с водородом, но и к углероду, связанному с метильной группой. При переходе от толуола к высшим гомологам основность настолько увеличивается, что соли циклогексадие- [c.296]

Газовый термометр постоянного объема (фиг. 3.4) также может быть сдвоен, как показано на фиг. 3.9, для выполнения относительных измерений. Лонг и Гульбрансен [62] сдвоили газовый термометр типа термометра, который применяли ранее-Джонстон и Веймер [32], и исследовали фосфин при температурах ниже комнатной. В качестве эталонного газа был выбран гелий. Лонг и Браун [62а] сравнивали свойства обычного водорода и параводорода при низких температурах. Недавно Би — наккер и др. [63] модифицировали сдвоенный газовый термометр -постоянного объема и вместо двух абсолютных манометров использовали один. Вместо второго манометра применялся дифманометр. Эталонный и исследуемый газы заполняли сосуды при температуре Г. Затем давления в сосудах выравнивались, и температура поднималась примерно на Г К. Это приводило к возникновению разности давлений в сосудах, которая фиксировалась дифманометром. Разность давлений непосредственно связана с зависимостью второго вириального коэффициента от температуры. Таким образом, метод позволяет измерять отношение АВ/АГ. Прибор этого типа использовался для измерения разности вторых вириальных коэффициентов орто- и пара-модификаций водорода и дейтерия и вторых вириальных коэффициентов изотопов водорода. В качестве эталонного вещества был выбран гелий. [c.91]

НСО)2СН , а также анионов галогенов (наиб, важны рьции с Р ). При этом замещаемой группой могут служить атомы галогенов, нитро-, амино-, гидрокси-, алкокси-, алкилтио- и сульфогруппы, реже-атомы водорода. Такие р-ции часто реализуются в жестких условиях, напр, щелочное плавление солей сульфокислот проводят при т-рах порядка 300-400 "С (в расплаве щелочи при атм. давлении или в водном р-ре щелочи при повыш. давлении) АгЗОзКа + 2Ь аОН AЮNa -Н КзгЗОз -I- Н О. Р-ции облегчаются в присут. соединений Си и особенно при наличии в орто- или паря-положении к уходящей группе ориен-тантов П рода. [c.199]

Многие физические свойства водорода (давление паров, плотность, теплоемкость, теплопроводность) зависят от орто-парасостава. Так, например, теплопроводность параводорода в интервале температур 120—200 К на 15—20% выше теплопроводности нормального Из- Такого же порядка различие и в теплоемкости. [c.104]

Кобер и Ноллер [161 изучали п-о-конверсию водорода на Ni-проволоке при 20— 700 mopp, 35—230° С. Соотношение пара-к орто-модификаций составляет 1 1 в исходной смеси и 1 3 в продуктах. Порядок реакции изменялся от О до 1 с уменьшением давления. Е == 10,0—5,9 ккал/моль. [c.48]

Эти исследователи обнаружили также, что в отсутствие фенолятов натрия относительная легкость гидрирования крезолов аналогична наблюдавшейся для ксилолов [369], т. е. снижается в последовательности пара > мета > орто. Как и в случае кси-ленолов, симметрично замещенный 3,5-диметилфепол гидрировался с наибольшей легкостью, а производные, содержащие метильные группы в орто-положении, восстанавливались труднее всего. В присутствии 0,3% мол. фенолята натрия гидрирование каждого из изомерных крезолов (0,5 г-мол в присутствии 3 г никеля Ренея при давлении водорода 130 — 150 ат) начиналось при 60° и завершалось за 30 мин. При 170° в присутствии 0,4% мол. соответствующих натриевых солей все испытывавшиеся ксиленолы полностью восстанавливались в циклогексанолы за 0,3 часа. Во всех случаях связывание водорода начиналось при 85°. Как правило, присутствие натриевой соли не оказывало существенного влияпия на преобладающее образование того или иного изомера при восстановлении. В продуктах же гидрирования крезолов во всех случаях преобладали тракс-изомеры. [c.214]

Если образование конечного продукта реакции осуществляется через ряд последовательных стадий, то наблюдаемая скорость суммарной реакции определяется самой медленной стадией. Значение V для этой стадии, лимитирующей скорость процесса в целом, называется молекулярностью реакции. Порядок реакции па-ра-М - орто-Н ,, который определяется путем измерения времени полупревращения при различных давлениях, равен 3/2 [29], однако молекулярность реакции равна двум, поскольку лимитирует скорость процесса реакции между атомами водорода и молекулами пара-ТИ Н -Ь пара-Ип ортпо- Е.п+ Н. Быстрые стадии диссоциации молекул на атомы и реассоциации атомов в молекулы не влияют на наблюдаемую скорость процесса. [c.79]

Водород при комнатной температуре ( 25°С) является смесью двух модификаций 75 % орто-водорода и 25 % пара-водорода При температуре ожижения (20.4 К) равгювесное содержание пара-формы составляет 99,82 %. Термическое равновесие не зависит от давления. Процесс перехода орто-формы в нара-форму протекает спонтанно и сопровождается кыде.теиием тепла в количествах, в 1.15 раза превышающих теплоту испарения аодо])ода. Переход от орто- к пара-водороду яв.тяется экзотермическим процессом (704 кДж/кг), поэтому подведенною тепла более чем достаточно для испарения жидкого водорода (теплота испарения 448 кДж/кг), Отк ытие взаимного превращения орто- и пара-водорода и разработка катализаторов для поддержания равновесия в жидкой фазе в процессе ожижения сделали возможным крупномасштабное производство жидкого водорода. [c.95]

Измерения теплопроводности жидкого водорода под давлением насыщенных паров показали, что теплопроводность не зависит от орто-парасостава и в зависимости от температуры изменяется [вВт/(м>К)] по закону [23] [c.19]

Давление насыщенного пара (в Па) твердого водорода различного орто-парасостава от Ю К до тройных точек описывается уравнениями [13] для нормального, водорода [c.22]

По схеме, изображенной на рис.Ж. 15,6 конвертор 2, выполненный конструктивно в виде змеевика, погружен в сборник 4 с жидким водородом нормального состава. Теплота орто-параконверсии отводится не только в теплообменнике 3, но и через стенки самого конвертора, что обеспечивает изотермичность процесса и получение параводорода концентрацией 99,7 . Гелиевый клапан II поддерживает в променуточ-ном сборнике 5 давление в пределах 0,18 - 0,30 МПа. Пары и жидкий водород нормального состава через этот клапан направляются в основной сборник 4, где давление не превышает 0,05 МПа. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология