Ароматические полимеры с гетероциклами

Все это — карбоцепные полимеры. Осложнения наступают, когда в повторяющиеся звенья (в. основной цепи) входят ароматические радикалы или гетероциклы. Чередование таких радикалов, в об щем, определяет принадлежность полимеров к циклоцепным, или гетероциклоцепиым. Обычно это полимеры конденсационного про исхождения (полиэфиры, полиамиды, полиимиды и т. д. [27, гл. I]) получаемые в одну или две стадии. Примерами циклоцепных полимеров могут служить ароматические полиамиды, например полиметафеииленизофтальамид (амер. номекс , русск. фенилон ) [c.22]

В книге подробно рассмотрены различные классы термостойких клеев — эпоксидные и фенолоформальдегидные, элементоорганические и неорганические (фосфатные, керамические, металлические), клеи на основе ароматических полимеров, содержащих гетероциклы. Отдельная глава посвящена токопроводящим клеям. Описаны многочисленные области применения термостойких клеев — автомобильная и авиационная промышленность, приборостроение и тензометрия, металлургическая промышленность и др. [c.2]

Весьма важен правильный выбор клеев для соединений, эксплуатируемых при криогенных температурах. Хорошо зарекомендовали себя при работе в этих условиях клеи полиуретановые и на основе ароматических полимеров, содержащих гетероциклы. При этом для последних характерен более широкий интервал рабочих температур (от криогенных до 300—500 С вместо 80—150°С для полиуретановых). Прочность при сдвиге соединений на полиуретановых клеях находится в пределах 12 МПа при комнатной температуре и возрастает до 31, 34 и 55 МПа соответственно при температурах — 73, —195 [c.205]

Отклонения от идеальности вызываются не только структурными изменениями в макромолекуле, например наличием разветвлений или фрагментов, уменьшающих гибкость цепи (ароматические кольца, гетероциклы), но и воздействием внешних сил, а также агрегатным состоянием полимера (подробнее см. раздел 1.4). [c.32]

В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться ) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации [c.325]

Ароматические полимеры с гетероциклами в цепи (полигетероарилены) в последнее время привлекают все большее внимание исследователей благодаря их высокой тепло- и термостойкости. Поэтому интересно сравнить термостойкость этих полимеров с термостойкостью ароматических полиамидов. В работе [126] это сделано на серии полимеров аналогичного строения в одинаковых условиях. Показано [126], что исследованные полимеры по термостойкости можно расположить в ряд [c.131]

Циклоцепные полимеры — новый класс полимеров, отличающийся исключительной нагревостойкостью. Цепь этих полимеров построена в основном из ароматических колец и гетероциклов. К этому классу относятся полиимиды, которые благодаря чрезвычайно высокой нагревостойкости в сочетании с другими ценными свойствами нашли очень важное практическое применение в электроизоляционной технике. [c.83]

КЛЕИ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.177]

В состав органической части каменных углей входят битумы, гуминовые кислоты и остаточный уголь. Молекулярная структура органической части угля представляет собой жесткий трехмерный полимер нерегулярного строения, содержащий подвижную фазу в виде разнообразных мономолекулярных соединений. Обе фазы построены из отдельных фрагментов, включающих ароматические, в том числе многоядерные и гидрированные системы с алифатическими заместителями и азотсодержащие гетероциклы, соединенные мостиковыми связями С-С, С-О-С, С-8-С и С-МН-С. Степень конденсированности фрагментов (п) зависит от степени углефикации каменного угля. Так, при степени углефикации 78% п = 2, при степени 90% п = [c.156]

В последние годы внимание исследователей привлекают полностью ароматические высокомолекулярные соединения, обладающие высокой термостойкостью. Важное место среди них занимают полигетероарилены — ароматические системы, состоящие из ароматических ядер и различных гетероциклов. К настоящему времени синтезировано значительное число представителей этого класса полимеров, однако детальное изучение термических свойств проводилось не для всех из них и носило не систематический характер. Данный обзор является попыткой обобщить сведения о термической устойчивости этих соединений и включает материалы, опубли-. кованные в периодической литературе до 1969 г. [c.206]

Полимеры, содержащие ароматические гетероциклы, имеют высокую термостабильность, низкую температуру застывания и малую вависимость диэлектрических свойств от темпе >атуры. [c.41]

В области 670-720 К начинается интенсивное выделение Н2 и СН4, а также образование олигомерных продуктов деструкции. В этой же области начинается сшивание ароматических ядер. Полное разрушение гетероциклов при еще недостаточной скорости сшивания полимера обусловливает возможность выделения продуктов деструкции полиимидов в виде олигомеров [18]. [c.63]

Ароматические полимеры, содержащие гетероциклы, являются основой большого числа клеящих систем, обладающих исключительно высокой термостойкостью, адгезией к различным материалам и рядом других ценных свойств. К числу таких полимеров относятся полибензимидазолы, полиимиды, полибенз-тиазолы, полихиноксалины, полиоксадиазолы, политриазолы и др. [46, с. 72]. [c.82]

АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ СОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЬ [c.132]

Более высокую термостойкость по сравнению с карбоциклическими ароматическими полимерами имеют гетероциклические ароматические полимеры. Из сопоставления значений температуры разложения карбоциклических ароматических углеводородов и соответствующих гетероциклических ароматических систем (табл. 2.6) видно, что гетероциклические ароматические углеводороды обладают более высокой термостойкостью. С увеличением количества введенных гетероатомов в ароматические системы число наиболее слабых С—Н-связей снижается. Другим преимуществом данного класса полимеров по сравнению с карбоциклическими полимерами является простота их синтеза. Реакция образования гетероциклов может одновременно служить для связи между собой различных полифункциональных мономеров (циклополиконденсация). В отличие от получения незамещенных карбоциклических ароматических полимерных углеводородов синтез указанных полимеров включает несколько стадий. Например, [c.36]

Полигетероарилены представляют собой сравнительно новый класс гетероциклоцепных ароматических полимеров их макромолекулы содержат пяти- и шестичленные гетероциклы, либо конденсированные, либо связанные одинарными связями с бензольными кольцами (полиимиды, полиоксадиазолы, полибензимидазолы, полихиноксалины и др.). Быстрое развитие химии полигетероариленов вызвано тем, что они нашли широкое применение в промышленности в качестве органических высокотермостойких полимеров [1,2]. [c.206]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Можно применять также тетраарилолово, триарилмо-но(цикло) алкилолово [13, с. 309], силикаты щелочных, щелочноземельных металлов цинка и свинца [13, с. 74]. Описана стабилизация поликарбонатов термостойкими полимерами лестничной структуры, содержащими хино-идные и ароматические циклы и гетероциклы, например полихинонтиазином [14]. Для стабилизации поликарбоната против действия УФ-света применяют смеси производных бензофенона или бензотриазола с фосфорсодержащими соединениями [15]. [c.202]

Основные принципы повышения термостойкости органических полимеров состоят в уменьшении числа С—Н связей и повышении жесткости цепи главным образом путем введения ароматических ядер и ликвидации одинарных связей вдоль полимерной цепи, что достигается поликонденсацией ароматических тетрафункциональных мономеров с замыканием гетероциклов и образованием лестничной структуры макромолекул [542, 543]. В соответствии с этим проведена поликонденсация пирромелитового диангидрида (2.729) и диангидридов типа [c.207]

Описаны азидополимеры на основе НС, а также полимеров, полученных поликонденсацией замещенных циануразидов. В них азидогруппа может быть связана либо с ароматическим кольцом, либо с гетероциклом. В пат. ЧССР 182912 описаны светочувствительные композиции (с содержанием азота порядка 13%), полученные на основе НС, модифицированных, например, хлорангид-ридом азидобензойной кислоты или азидопроизводными нафталин-карбоновой кислоты общей формулы [c.159]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

В настоящем обзоре рассматриваются результаты работ по исследованию термостабильности ПСС с ациклической системой сопряжения (в боковой цепи возможны ароматические заместители), ароматической цепью сопряжения, гетероциклами и гетероатомами в цепи сопряжения. К этим полимерам относятся поливинилены, полиари-лены, а также линейные гетероциклические полимеры и лестничные структуры. Литературные данные не всегда позволяют провести сравнение термической устойчивости полимеров и установить влияние введения различных химических группировок в структуру, так как условия проведения опыта, методика и применяемая для исследования аппаратура во многих слзгчаях различны. Поэтому следует кратко охарактеризовать методы исследования и возможные пути подхода к оценке термостабильности новых полимерных структур. [c.4]

В случае эпоксиимидов сочетание в молекуле ароматических звеньев с гетероциклами приводит к образованию жесткой сетки с высокой энергией межмолекулярного взаимодействия, в результате чего механические свойства полимеров мало изменяются при нагревании в широком интервале температур. При этом достигается и высокая химическая стойкость. [c.29]

Полициклотримеризация. В 70-х годах интенсивно развивается новый способ получения полимеров различной структуры, содержащих карбо- и гетероциклы в цепи, путем циклотримеризации кратных связей С—С и С—N [53]. С. В. Виноградовой и В. А. Панкратовым на примере мономеров с С—1 -кратными связями (хщанатов, цианамидов, изоцианатов и др.) изучены основные закономерности синтеза полимеров [54]. Найдены пути осуществления этой реакции высокоселективно и с практически количественной конверсией функциональных групп, что позволило получить регулярно сшитые полимеры со строго заданными расстояниями между узлами сшивки. Введением различных по структуре и размерам термически устойчивых ароматических и элементооргапических радикалов в качестве межузловых фрагментов сетки можно в широких пределах изменить термические и физико-механические свойства этих полимеров. [c.117]

Газовая хроматография применяется как для предельных, так и непредельных и ароматических углеводородов и их смесей. Можно разделять и определять также галоидопроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, амины, аминокислоты, эфиры, жирные кислоты, фенолы, гетероциклы, серусодержащие соединения, рас творители, полимеры и продукты их разложения, природные вещества. [c.198]

За последние десять лет широкое развитие получила новая область полимерной химии синтез и исследование свойств и структуры полимеров с системой сопряжения (ПСС). Одним из наиболее важных свойств ПСС является высокая термостабильность, обусловленная особенностями структуры этих соединений и спецификой полисопряжения Так, например, на основе полимерных соединений, содержащих сопряженные гетероциклы и ароматические ядра (поли-имидазопирролоны, полибензимидазолы и др.), могут быть получены материалы, пригодные для эксплуатации при 400—500° С. Еще более устойчивы лестничные полимеры. Есть основания полагать что термостабильность пленок и волокон на основе этих продуктов должна превышать термостабильность нелестничных полимеров по крайней мере на 100° С. Для решения проблемы повышения термостабильности полимерных материалов в химии высокомолекулярных соединений наметились два основных пути 1) целенаправленный синтез термостойких полимеров, содержащих фрагменты с развитой системой я-сопряжения 2) модификация насыщенных полимеров, [c.3]

В отличие от полимеров, содержащих сопряженные ароматические ядра и гетероциклы, полиамиды — производные пипера-зина — полностью разлагаются в вакууме при температурах [c.27]

Другим типом полигетероариленов, содержащих конденсированные гетероциклы, являются полибензтиазолы. Спосрб получения и некоторые свойства этих полимеров приведены в работах Полибензтиазолы на основе 3,3 -димеркаптобензидина и ароматических дикарбоновых кислот [c.217]

Высокая термостойкость полимеров, макромолекулы которых содержат различные гетероциклы, явилась стимулом для улучшения термостойкости таких классов полимерных материалов, как, например, полиэфиры, полиамиды и др. Их термостойкость, определяемая наличием С00-, ONH- и других функциональных групп, даже в случае ароматических производных редко превышает 350° С. В последние годы появились работы, направленные на получение полимеров, состоящих из чередующихся гетероциклов и групп, характерных для указанных выше классов полимеров. [c.225]

Таким образом, анализ литературных данных по термической устойчивости полигетероариленов различного строения показывает, что полимеры с чередующимися ароматическими и гетероциклическими фрагментами значительно превосходят по термостойкости такие широко распространенные высокомолекулярные соединения, как полиэфиры, полиамиды и др. Высокая термостойкость полигетеро-арнленов в значительной мере определяется устойчивостью входящего в цепь гетероцикла, с которого, как правило, и начинается разрушение полимера. Однако проблема влияния строения гетероцикла на термостойкость полимеров еще далека от своего полного разрешения и требует дальнейшего глубокого исследования. [c.228]

Мы не останавливаемся подробно на рассмотрении поведения при повышенных температурах целого ряда термостойких полимеров, синтезированных за последние годы. Некоторые полимеры, содержащие ароматические звенья и гетероциклы (полиимиды, нолибензимидазолы), приобрели техническое значение и освоены в производственном масштабе. Синтез термостойких гетеро-цепных полимеров освещен в обзоре [151]. Термостойкбсть подобных полимеров зависит от многих факторов, в том числе от наличия или способности полимера образовывать развитую систему ароматического сопряжения, копланарности отдельных участков сопряжения, наличия парамагнитных центров, кристалличности (плотности упаковки макромолекул) и пр. [c.195]

Полимерная матрица стабилизирует долгоживущие триплетные состояния, что обусловливает отличия фотолиза фоточувствитель-ных соединений, вводимых в полимер, от их поведения в растворе. Именно поэтому удается четко наблюдать спектры Т — Г -погло-щения большой группы ароматических и гетероароматических соединений, введенных в полимер. Фотохромизм за счет Т — Тп-по-глощения относительно доступных карбо- и гетероциклов представляет практический интерес, в частности, для разработки систем регистрации информации. [c.4]

Природа, число и положение заместителей в ядрах основной цепи полимера сильно изменяют свойства ароматических полиамидов. Все ароматические полиамиды могут иметь один или несколько заместителей в фениленовых фрагментах полимерной цепи. Наиболее распространенными заместителями являются Alk—, Hal—, — N, —NO2, SO3H— и другие группы. Особо следует выделить полиамиды с функциональными группами в о-положении к амидной связи. Характерной их особенностью является протекание прн определенных условиях реакции функциональных групп (например, ОН—, СООН—, NHj—) с амидной группой. Реакция сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов и образованием гетероциклов. Об этих ароматических полиамидах подробнее см. например в [2, 3]. [c.8]

Поскольку Б состав большинства электроизоляционных материалов входят синтетические полимеры — волокнистые и пленочные, проиитыБающие, покровцые и связующие — прогресс электроизоляционной техники во многом определяется прогрессом в области полимерных материалов. Используемые для электроизо-ляции полимеры должны обладать высокими показателями диэлектрических и механических свойств, устойчивостью к термоокислительной деструкции. Этим объясняется большой интерес, лроявляехмый к полимерам, содержащим в цепях ароматические гетероциклы. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология