Жидкости смешанные, теория

Наличие экстремальных, максимальных или минимальных точек на кривых равновесия, термодинамическая теория растворов объясняет ассоциацией или диссоциацией молекул одного из жидких компонентов раствора, и это вполне оправдывается опытом. Если проанализировать, какие пары жидкостей образуют растворы, характеризующиеся максимумом суммарной упругости паров при постоянной температуре системы, то окажется, что большинство известных пар таких компонентов представляют смеси жидкостей, содержащих гидроксильную группу смешанных с жидкостями, свободными от гидроксильных групп. Такого рода смеси имеют тенденцию к ассоциации. С другой стороны, водные растворы галоидоводородных кислот, характеризующиеся явно выраженной диссоциацией, относятся к категории растворов, у которых изотермические кривые кипения и конденсации имеют точку минимума (фиг. 4). [c.13]

Смесь жидкостей дает обычно смешанный пар, состав которого зависит от величин парциальных давлений отдельных компонентов. Факторы, определяющие парциальное давление пара, в достаточной мере сложны, и для случаев перегонки их удобно выражать терминами летучесть и относительная летучесть. Более подробное рассмотрение приведенных здесь понятий можно найти в разделе II. Хотя в практической работе чаще всего приходится перегонять смеси нескольких веществ и несмотря на успехи теории перегонки трех- и многокомпонентных смесей, в настоящей главе рассмотрение теории перегонки будет ограничено с целью простоты и удобства двойными смесями исключения будут особо оговорены. [c.9]

Теперь наша задача состоит, очевидно, в том, чтобы найти способ расширения области применимости этой теории в сторону более высоких концентраций. Достигнуть этого с помощью описанного выше метода нельзя, и поэтому необходимо использовать какой-то новый подход. Очень перспективной в этом отношении кажется общая теория смешанных жидкостей, разрабатываемая в течение последнего десятилетия. Поэтому мы переходим к обсуждению вопроса о применении формальной статистической механики к проблеме электролитов. В качестве первого шага рассмотрим еще раз более строго те приближения, которые содержатся в уравнении Пуассона. [c.21]

Все эти наблюдения послужили Цвету для весьма ценных выводов по теории хроматографической адсорбции Если в смешанном растворе, пишет он,—при пропускании последнего через столб адсорбента, пигменты отлагаются не совместно, а обособленными слоями, при передвижении которых происходит поочередное поглощение и освобождение каждого пигмента, то следует предположить, что эти пигменты, и вообще всякие адсорбируемые вещества, способны вытеснять друг друга из адсорбционного соединения в определенном порядке . И далее Вещества, растворенные в определенной жидкости, образуют определенный адсорбционный ряд А, В, С..., выражающий относительное адсорбционное сродство его членов к адсорбенту. Каждый из членов адсорбционного ряда, обладая большим адсорбционным сродством, чем последующий, вытесняет его из соединения и в свою очередь вытесняется предыдущим... Пропускание раствора Л+В+С- -... через столб адсорбента равносильно... фракционированной адсорбции... Зональное распределение составных раствора выражает относительное положение последних в. сорбционном ряду . [c.17]

Опыт I. В чашечку взято 10 см раствора и выпарено на водяной бане. Осталось некристаллизующееся масло. При прибавлении нескольких капель слабой соляной кислоты скоро началась кристаллизация. Кристаллы отделены от жидкости и перекристаллизованы из бензола и промыты лигроином. После сушения кристаллы плавились при 161—162°. Смешанная проба с трифенилкарбинолом температуры плавления не изменила. Выход кристаллов около 60% теории. [c.302]

Переход к систематическому изучению неводных и смешанных растворов был определен невозможностью построения общей теории растворов электролитов на материале одних только водных систем вода как жидкость и как растворитель настолько своеобразна, что многие свойства водных и неводных растворов оказались не только различными, но и противоположными, в то время как неводные растворы образуют значительно более единообразную группу. Смешанные (водно-неводные) растворители интересны тем, что меняя [c.190]

Теория Скетчарда — Гильдербранда устанавливает связь между термодинамическими свойствами раствора и чистых компонентов, а именно позволяет оценивать избыточные функции, исходя из данных об энергиях испарения и молярных объемах жидкостей. Возможность применения выражения (V. 98) для ориентировочных оценок свойств растворов, образованных неполярными компонентами, подтверждена многочисленными расчетами, Исключение составляют системы, содержащие фтор-углеводороды (алкан — перфторалкан и др.). Удовлетворительно описать эти системы теория Скетчарда — Гильдербранда не может отклонения от идеальности оказываются много больше, чем предсказываемые теории, что связано с неподчинением смешанных взаимодействий в названных системах правилу среднего геометрического. [c.251]

К мелко истертому иоду, смешанному с 20 куб. см воды, прибавляют по каплям 50 куб. см раствора 5 г цианистого натрия в 100 куб. см воды. В смесь в течение 5—10 минут пропускают ток хлора, затем понемногу прибавляют остальные 50 куб. см раствора цианистого натрия и извлекают жидкость эфиром. Эфирный раствор (флуоресцируюш,ий от образовавшихся побочных продуктов кислоты) — сушат хлористым кальцием и отгоняют эфир. Кристаллический остаток, слегка окрашенный иодом, при стоянии в течение некоторого времени в эксикаторе над серной кислотой делается бесцветным. Для окончательной очистки—возгонка. Выход 80 — 85% теории. [c.141]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

Диэлектрическая проницаемость при замене воды органическими растворителями уменьшается от 80 для воды до 33 для метанола, 24 для этанола, 21 для ацетона и 2,5 для диоксана. При понижении диэлектрической проницаемости силы притяжения между ионами в растворе увеличиваются, что приводит к их ассоциации и комплексообразованию. Хорошо известная теория ионных пар Бьеррума утверждает, что ассоциация между ионами разного заряда приводит к быстрому увеличению диэлектрической проницаемости, зависящей от зарядов и радиусов ионов, до некоторой определенной критической величины. Теория Бьеррума подтверждена экспериментально металлы, образующие хлоридные комплексы, значительно легче вымываются с катионитов смешанными растворами вода — ацетон и вода — спирт, содержащими 60—80% органической жидкости, чем водными растворами увеличивается, кроме того, избирательность вымывания. Это было замечено Фрицем и Реттигом [34, 35] и подтверждено другими авторами [36. Так, соляная кислота вымывает с катионита кобальт, оставляя никель, а кадмий и цинк вымываются в указанном порядке раньше ионов, не образующих устойчивых хлоридных комплексов. В качестве элюирующего реагента применяют, например, раствор тиоцианата в смеси вода — ацетон как для десорбции ионов с катионита, так и для сорбции на анионите [37]. [c.203]

В реальных металлургических процессах массопере-дача не протекает в спокойных, неперемешиваемых газах и жидкостях. Она осложнена наличием тепловых и других потоков и поэтому не может быть описана при помощи закона Фика. В этих процессах на явление молекулярной диффузии накладывается перенос вещества, объясняющийся наличием потоков масс жидкости или газа, которые вызываются, например, разностью температур. Такой смешанный процесс массопередачи называется конвективной диффузией. Еще более сложный характер движения наблюдается, когда при перемешивании возникают завихрения (турбулентность) и пуль- ации. Для расчетов скорости массопередачи в подобных условиях уже недостаточно законов диффузии. При этом необходимо также учитывать законы движения жидкостей и газов. Потоки в металлургических агрегатах обычно имеют сложный характер и теоретические расчеты массопередачи практически невозможны, поэтому в данном случае пользуются теорией подобия, или теорией размерностей. [c.187]

А) вращение гантелеобразных моле кул типа С2Н4 или СгНб ограничено, и следствием этого является уменьщение вращательной энтропии. Сферическая молекула СН4 в этих же малых полостях не подвергается таким ограничениям. Поэтому в гидрате хлороформа С(сн4>1>Сселяй и, следовательно, Г1>1. В случае гидрата структуры I, как это следует из экспериментальных данных и согласуется с теорией, С(сн4)1 < <С(С2Н4)1 (для 6 больших и, возможно, для 2 малых полостей этой структуры). Теория разделения смесей газов и жидкостей с помощью гидратов нашла практическое отражение в патентной литературе. Так, в патентах Хатчинсона (199, 200] предлагается обрабатывать природный газ при соответствую-Щ их давлениях и температурах водой. В результате такой обработки все углеводороды С1—С4, а также СО2 и НзЗ образуют твердый смешанный гидрат, а водород, гелий и азот остаются в газовой фазе. [c.55]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

Исходным материалом для исследования служил метилпропилкетон от Кальбаума. Все препараты, которые мне пришлось переработать, были очень хороши и после предварительной сушки плавленым поташом кипели почти без остатка при 100—102°. Обработка пятихлористым фосфором как метилпропилкетона, так и других кетонов (метилэтилкетона и пина-колина) велась следующим способом, дающим наибольший выход хлорю-ров. В реторту, припаянную к обратно поставленному холодильнику, помещалось количество пятихлористого фосфора, несколько большее, чем следует по теории на взятое для обработки количество кетона. Кетон приливался на пятихлористый фосфор из воронки с краном по каплям. Во все время опыта реторта охлаждалась снеговой водой. В этих условиях реакция идет покойно, выделение хлористого водорода, которое имеет место при обработке нятихлористым фосфором всех кетонов и обусловливается разложением образующегося дихлорида, — умеренное, а последнее обстоятельство имеет прямое и важное значение для выхода хлоридов. Чем слабее выделение хлористого водорода, тем больше выход, и наоборот — хлористый водород, сильно выделяясь, механически уносит значительную часть хлорюра, который отчасти можно уловить, пропуская выходящий из холодильника газ над снеговой водой. Когда кетон был весь прилит, реторта оставлялась стоять 3—4 часа при обыкновенной температуре затем содержимое ее выливалось в колбу со снегом или льдом. Разложение хлорокиси фосфора идет спокойно при осторожном побалтывании колбы. Через некоторое время всплывает слой масла, который отделяется от кислой жидкости на мокром фильтре, промывается 3—4 раза водой и сушится плавленым хлористым кальцием. Приготовленный таким образом хлорюр метилпропилкетона при перегонке обыкновенно кипел от 80 до 130°. Выход хлорюра в лучшем случае — на 100 г кетона 100 г смешанного хлорюра. [c.52]

В колбе с обратным холодильником нагревают до кипения 156 г (1,2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира (т. кип. 69° при 12 мм), 500 мл сухого толуола и 0,5 мл пиридина. К сла-бокипящей жидкости добавляют по каплям в продолжение 5 час. 93 г (1 моль) свежеперегнанного анилина, смешанного с 250 мл толуола и 0,5 жл пиридина с такой скоростью, чтобы постоянно отгонялось приблизительно столько же толуола, сколько его прибавляют. После прибавления всего количества смеси кипятят еще 2 часа с обратным холодильником. Раствор должен быть окрашен не в красный, а светло-желтый цвет. Еще горячую жидкость охлаждают в стакане при этом выделяется иногда лишь после внесения затравки чистый анилид ацетоуксусной кислоты. Фильтруют через 12 час., промывают 50 мл толуола и сушат при 60°. Выход около 150 г, т. е. около 85% от теории. Помимо желаемого анилида, может получиться также несколько процентов побочных продуктов. В этом случае анилид ацетоуксусной кислоты не полностью растворяется в разбавленном растворе едкого натра. При осаждении прозрачного фильтрата разбавленной соляной кислотой получают химически чистый анилид с т. пл. 85° [c.130]

Теория регулярных растворов во многих случаях удовлетворительно описывает растворимость газов в смешанных растворителях, если параметр растворимости смешанного растворителя вычисляется из параметров растворимости исходных жидкостей как объемно-аддитивная величина [J. Н. Hildebrand, R. L. S ott, [c.72]

Общая характеристика инварнантных задач теории нестационарной фнльтрацин. В главе II было показано, что основные задачи гидродинамической теории нестационарной фильтрации приводят к краевым, смешанным или начальным задачам для нелинейных, как правило, дифференциальных уравнений в частных производных параболического типа. Нелинейность вообще характерна для многих актуальных задач современной гидродинамики газодинамики, теории волн, теории движений вязкой жидкости и т. д. В настоящее время не существует сколько-нибудь общих эффективных аналитических методов решения достаточно широких классов нелинейных задач математической физики это в полной мере относится и к теории фильтрации. Поэтому в теории фильтрации (как и во многих других разделах математической физики вообще и механики сплошных сред, в частности) уже давно привлекли внимание своеобразные частные решения, которые выражаются через функции одной переменной. Вначале эти решения обратили на себя внимание только потому, что их получение сводилось к решению обыкновенных уравнений и представлялось (особенно в домашинную эру) более простым, чем решение уравнений в частных производных в общем случае. При построении различных приближенных методов решения, более общих, эти решения часто использовались как эталоны, позволяющие оценить точность метода. (Приближенные методы аналитического решения сохраняют, особенно в теории фильтрации, свое значение и сейчас, при широком внедрении машин, поскольку эти методы [c.57]