Пропионовой альдегид восстановление

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

И 5-дезоксиаденозин. В ходе этой реакции атом водорода отщепляется из положения С-1 в молекуле ,М,2-пропандиола и переносится на кофермент, где присоединяется к углеродному атому С-5 и становится эквивалентным по крайней мере одному, а возможно, и обоим уже имеющимся там водородным атомам. В результате кофермент переходит в восстановленную форму, а молекула субстрата окисляется. На следующей стадии происходит перенос атома водорода от восстановленного кофермента на промежуточный продукт окисления субстрата с образованием гидратированного пропионового альдегида. [c.197]

В известном смысле к избирательному восстановлению следует отнести и реакции гидрирования этиленовых связей в непредельных алкоголях, альдегидах и кетонах. Так, например, алли-ловый спирт при 130—170 С над никелем легко превращается в пропиловый спирт (лишь с небольшой примесью пропионового альдегида) [9]. Акролеин при 160°С над никелем, активность которого несколько снижена отравлением, превращается в пропио-новый альдегид [10]. [c.29]

Аллиловый спирт Пропионовый альдегид Си (восстановленная) 160—410° С [2]. См. также [3] Си на пемзе 199—218° С, активность падает во времени [4] [c.1220]

Пропионовый альдегид обработан гидроксиламином. Полученное соединение подвергнуто восстановлению, а затем обработано уксусным ангидридом при нагревании. Напишите уравнения происходящих при этом превращений. [c.52]

При реакции перфтормасляного альдегида с бромистым этилмагнием выход продукта восстановления составляет 61 %, выход продукта присоединения — 19%. При добавлении бромистого магния (см. стр. 97) к перфтор-пропионовому альдегиду с последующим прибавлением бромистого этилмагния выход продукта присоединения повышается с 33,6 до 58%. [c.108]

Изомеризация с перераспределением водорода. Выделение водорода с последующей абсорбцией его на другом участке молекулы, как, например, в случае изомеризации аллилового спирта в пропионовый альдегид, формально имеет место и при миграции двойной связи в олефинах в условиях дегидрирования. Так, Р-олефины образуются из а-олефинов в интервале температур от 35 до 150° в присутствии восстановленного кобальта или никеля. В результате перегруппировки олефин, как правило, превращается в более устойчивый изомер. [c.571]

Влияние условий электролиза. Наиболее благоприятные катодные материалы для восстановления карбонильных алифатических соединений до вторичных спиртов — ртуть и свинец в кислых растворах. Например, при восстановлении пропионового альдегида до пропилового спирта выход последнего находится в следующей зависимости от материала катода (при pH = 7) [19] [c.118]

Полученный пропионовый альдегид может быть далее восстановлен в н-пропиловый спирт. [c.159]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Восстановление лишь этиленовой С=С-связи можно осуществить методом избирательного гидрирования, т. е. подбором соответствующего катализатора и условий реакции. Прекрасные результаты дает применение восстановленной меди при 170°, над которой пропускают смесь паров альдегида с водородом в точно стехиоме-трическом соотношении. Таким путем даже из акролеина можно получить до 70% пропионового альдегида. При гидрировании альдегидов над медью температура не должна превышать 230—240°, так как в противном случае происходит образование сложного эфира [35]. [c.354]

Определите строение углеводорода состава СдНв, если известно, что он не реагирует с аммиачным раствором однохлористой меди, при восстановлении образует олефин, озонолизом которого получены уксусный и пропионовый альдегиды. [c.112]

При изменении условий выходы по току и по веществу изменяются в широких преде.пах. Следует отметить, что при восстановлении пропионового и высших апьдегидов с увеличением гемпературы и кислотности раствора становится заметным об разованне углеводородов. Углеводороды являются основным продуктом нри восстанов.пении ацетальдегида и пропионового альдегида на платинированном платиновом электроде в кислой среде [127]. По мере увеличения длины углеродной цепи все большую роль играет процесс образования гликолей [102]. [c.323]

Суммируя вышеизложенное, можно заключить, что до детальной обработки реакции восстановления ацеталей в спирты не следует рекомендовать изобутиловый спирт в качестве растворителя для процесса оксосинтеза. Закономерности, полученные при изучении реакции гидрирования масляных альдегидов, проверены и применительно к пропионовому альдегиду. [c.37]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Пропионовый альдегид СгНв, СО N1 (восстановленный) при температурах выше 200° С [2116] [c.897]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связи с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакционно-спо-собна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платиновые, никелевые, медные и другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возможное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи представляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, малоактивные в отношении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с медным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается пропионовый альдегид с выходом 70 % [c.485]

При действии лкоголята алюминия на пропионовый альдегид в результате взаимодействия продуктов окисления одной молекулы альдегида и восстановления другой образуется сложный эфир (реакция Тищенко). Написать ур нение реакции. Какой сложный эфир образуется в тЫ же условиях из изомасляного альдегида [c.65]

Рис. 4.2. Зависимость выхода пропилового спирта от плотноствг тока при восстановлении пропионового альдегида на ртутном

Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди при пропускании смёси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту при нагревании пропиленгликоля до 500° при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот при действии иодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты при каталитическом восстановлении акролеина при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний [c.425]

При газофазном восстановлении акролеина в аллиловый спирт нри помощи этилового спирта в реакционной массе находятся следующие продукты ацетальдегпд, пропионовый альдегид, акролеин, ацетон, этиловый и аллиловый спирты. Анализ смеси веществ, кипящих в таких широких интервалах — от 20°С (ацет-альдегид) до 98°С (аллиловый спирт), очень трудно проводить в изотермических условиях па одной и той же жидкой стационарной фазе. Наиболее медленно двигающиеся компоненты, такие как аллиловый спирт, выделяются через 2,5 часа. При этом происходит значительное размытие полосы, которое препятствует количественному определению этого соединения. Поэтому анализ этой смеси проводили в две стадии. На колонке длиной Ъм, еечением 4 мм, заполненно кирпичом, пропитанным Р,Р -тио-динронионитрилом, вели определение ацетальдегида, пропионо-вого альдегида, акролеина, ацетона и этилового спирта. Условия разделения следующие температура 72° С, скорость пропускания водорода 40 см /мин. Из хроматограммы этой смеси, приведенной на рис. 2, видно, что все карбонильные соединения выделяются раньше этилового сппрта. Качество разделения в значительной степени зависело от величины введенной пробы. Пробы меньше 10 мг дают полное отделение ацетона от этилового спирта. [c.212]

Как показал Платонов, при восстановлении окисй азота при 200—400° в присутствии рёния образуется азот, а не аммиак [12]. Кроме того, упомянутый автор применял рений, осажденный на фарфоре, для дегидрирования -нропилового спирта в пропионовый альдегид подобное дсе окисление проводилось и для других спиртов. Оптимальная температура была 400°, а выходы получались иногда почти количественные. [c.27]

Уже раньше обращалось внимание на значительную роль в поляризации молекул легко возбудимых и подвижных л -электронов, которые могут легко смещаться как под влиянием определенных групп в молекуле, так и под влиянием внешних воздействий (лучи света, атакующий агент, электрическое поле и т. п.). Значительно облегчает подвижность я-электронов, как известно, эффект сопряжения, особенно в случае нескольких двойных связей, так как смещение я-электронов тем легче, чем длиннее цепь сопряжения. Это сказывается и на легкости восстановления молекул на ртутном капельном электроде. Так, сравнение потенциалов восстановления пропионового альдегида СН3СН2СНО (Еч,= 1,85в) и акролеина СН2 = СНСН0 ( /2=—1.04 в) ясно показывает, как влияет эффект сопряжения в акролеине на степень легкости восстановления группы С = 0. Накопление двойных связей облегчает восстановление соответствующего альдегида по карбонильной группе при всех значениях pH (табл. 1). [c.17]

Колориметрические методы. Согласно Джоунсу и Риддику пропандиол-1,2 дегидратируется серной кислотой в аллиловый спирт и енольную форму пропионового альдегида. Последнее соединение в сернокислотной среде дает с нингидрином фиолетовый комплекс, который определяют колориметрически . 2-Этилгексаи-диол-1,3 определяют колориметрическим методом, основанным на реакции этого соединения с л-диметиламинобензальдегидом в концентрированной серной кислоте 2. Этиленгликоль определяют косвенным колориметрическим методом следующим образом Образец нагревают с 2,3-диаминофеназином в 15 н. серной кислоте. Избыток реагента диазотируют и полученную тетразониевую соль восстанавливают фосфорноватистой юислотой. Интенсивность окра-щивания продуктов восстановления оценивают по калибровочному графику. Авторы не указывают, являются ли описанные выше методы селективными для 1,2- и 1,3-диолов. [c.185]

Ацетальдегид [(141), К = Н] и пропионовый альдегид 1(141), R - СНз1 [1891 гидратированы в гораздо меньщей степени, чем формальдегид, поэтому зависимость 1 от температуры менее выражена. Однако величина предельного тока зависит от pH, а в небуферных растворах не зависит от А. При увеличении pH сдвигается в сторону более отрицательных величин, при этом электродная реакция также соответствует двухэлектронному восстановлению до спирта. Гликолевый альдегид [(141), К = ОН] гидратируется гораздо сильнее, поэтому по своему поведению он очень близок к формальдегиду [189]. Глиоксаль (142) также образует кинетическую волну, для которой не зависит от /г, а температурный коэффициент составляет почти на градус. Величина предельного тока ограничена скоростью, с которой происходит дегидратация дигидрата глиоксаля до диоксиацетальдегида, т. е. моногидрата. Согласно ККП, п == 3, однако было высказано предположение, что эта величина скорее является средней, чем соответствует восстановлению исключительно до эритрита (143) [190]. [c.146]

В числе других реакций образования пропионового альдегида следует указать на изомеризацию аллилового спирта, частичное восстановление акролеина, полученного при взаимодействии уксусного альдегида и формальдегида или при окислении пропилена (см. гл. VIII), частичное восстановление пропаргилового спирта (из ацетилена и формальдегида), прямое окисление низших парафиновых углеводородов и процесс хайдрокол. Схема всех перечисленных реакций приведена ниже [c.288]