Электролит неподвижный

Сущность этого процесса, разработанного впервые В. Н. Гусевым и Л. П. Рожковым (1928 г.), заключается в том, что металл подвергается локальному анодному растворению при высоких плотностях тока в проточном электролите с целью придания поверхности нужного рельефа или формы (формообразование), прошивки отверстий, фасонных пазов и щелей, изменения размеров, шлифования, удаления заусенцев, разрезки металла и т. д. При этом инструмент — катод соответствующей формы устанавливают на минимально возможном расстоянии (0,05—0,1 мм) от детали — анода. Зазор между ними заполняют электролитом— водным раствором нейтральных солей, чаще всего хлористого натрия (10— 20%). В зависимости от характера обработки инструмент может быть неподвижным, вращающимся или находиться в поступательном движении. [c.459]

Однако учет миграции в размешиваемой жидкости оказывается более сложной задачей, чем в неподвижном растворе. Поэтому приведем лишь окончательное выражение для предельного тока р в бинарном электролите [c.170]

Для, Простоты предположим, что в электролите присутствуют одновалентные катионы ( + ) и анионы (—) и что при отсутствии тока ионы в растворе неподвижны (схема а). Пропустим два фарадея электричества. В этом случае на катоде и на аноде разрядится по 2 г-экв каждого сорта ионов (схема б). Если скорости катиона и аниона равны [c.28]

В первых конструкциях промышленных ванн неподвижный электролит разделялся пористой диафрагмой на катодное и анодное пространства. Диафрагма практически полностью препятствовала диффузии щелочи в анодное пространство, но не могла предотвратить перенос ионов ОН к аноду. С ростом концентрации щелочи в катодном пространстве доля тока, переносимого ионами ОН к аноду, увеличивается и, следовательно, выход по току падает. [c.382]

Отношение Ijs представляет собой постоянную ячейки, которую можно вычислить, зная эти величины. Для ячеек неодинаковой формы и с непостоянным расстоянием между электродами константу ячейки можно установить, измеряя сопротивление растворов в ней с известными удельными электропроводностями (табл. 19). В качестве таких растворов применяют 0,1-н. или 1-н. КС1. Исследуемый электролит заливают в сосуд для определения электропроводности. Конструкция подобных сосудов может быть самой разнообразной (рис. 14) важно лишь, чтобы электроды в них были укреплены неподвижно. [c.130]

Подготовленные к испытаниям образцы подвешивают на стеклянных крючках или капроновой нити, опускают в сосуды со средой и испытывают при полном, частичном или переменном (рис. 35) погружении в неподвижный или перемешиваемый электролит, через который можно, пропускать воздух, кислород,. азот или другой газ. [c.84]

При соприкосновении сухого Н+-катионита с водой образуется ионная атмосфера, состоящая из Н+-ионов, которые удерживаются на определенном расстоянии от неподвижных ионов к . В этой атмосфере другие катионы энергетически неравноценны. Ионная атмосфера у одного и того же катионита меняется (сокращается или расширяется) в зависимости от концентрации катионов в окружающем электролите, ионной силы, температуры и т. д. Различные катионы располагаются вокруг неподвижных анионов на разных расстояниях. Можно считать, что максимальной прочностью связи обладают катионы, находящиеся непосредственно у границ неподвижных анионов. В связи с наличием ионной атмосферы количество поглощенных катионов зависит от различных факторов и, в первую очередь, от pH раствора. [c.137]

Пористая перегородка, погруженная в жидкость, обеспечивает разделение образующихся в процессе электролиза водорода и хлора, предотвращает возможность механического перемешивания като-лита и анолита за счет конвекционных потоков и в сильной степени снижает попадание щелочи в анодное пространство вследствие диффузии. Однако такая диафрагма не может исключить или уменьшить попадание щелочи в анодное пространство за счет участия ионов ОН" в переносе тока. Перенос щелочи в анодное пространство при неподвижном электролите резко возрастает, а выход по току снижается с ростом концентрации щелочи в катодном пространстве. При повышении концентрации щелочи до 45—50 г/л выход по току паДает до 60—70%. [c.42]

Грунтовая коррозия имеет свои особенности. Заключаются они в гетерогенном строении ночв и грунтов (частицы разной крупности, газовые пустоты, влага) и в неподвижности их по отношению к корродирующей поверхности металла. Вследствие этих особенностей условия катодного п анодного процессов сильно отличаются от электрохимической коррозии в протекающей воде. При грунтовой коррозии анодный процесс представляет собой переход двухвалентного иона железа в почвенный электролит, которого может не быть в сухих грунтах из-за недостатка влаги на поверхности металла в катодном процессе происходит ассимиляция та катодных участках кислорода с переходом его в ионное состояние. [c.38]

Любые факторы, которые оказывают влияние на массообменные процессы в пограничной области, могут нарушать состояние электрического равновесия контактирующих фаз и способствовать возникновению электрического тока [59, 65—67]. Так возникает ток между подвижным и неподвижным электродами, погруженными в электролит. Та же причина обусловливает токи потока и ток в цепи заземления труб, по которым протекают жидкости [21, 45, 46, 51]. Эти токи являются следствием окислительно-восстановительных реакций на границе раздела фаз [54]. [c.33]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

Коррозионные процессы в значительной степени зависят от того, находится ли электролит в покое или движении. Кривая зависимости скорости коррозии от скорости движения электролита приведена на фиг. 8. Сначала с увеличением скорости движения коррозия усиливается (по сравнению с неподвижными системами) вследствие ускоренного подвода кислорода к катодным участкам металла, далее коррозия ослабляется, что объясняется замедляющим действием кислорода и ростом пассивирующей пленки продуктов коррозии. При большой скорости движения жидкости скорость коррозии интенсивно увеличивается, что является результатом струйной коррозии, при которой струйки жидкости срывают с поверхности металла защитные пленки. При еще более высоких скоростях движения раствора имеет место особое явление, называемое кавитацией. В этом случае разрушение металла в основном происходит в результате действия механического фактора коррозионный процесс является лишь дополнительным фактором [18]. [c.21]

Очевидно, что — потенциал на таком расстоянии от электрода, где электролит уже начинает двигаться относительно электрона. В самом деле, когда система находится в покое, количество отрицательных зарядов на металле в точности равно количеству зарядов в обоих ионных слоях и система электрически нейтральна. Если перемещать электролит относительно электрода, ионы в плотной части двойного слоя останутся неподвижно связанными с электродом, а ионы диффузной части могут сдвинуться. Система в этом случае уже не является электронейтральной, а заряжается до потенциала Последний обнаруживается при относительном движении двух фаз, на границе которых он возник, и носит название электрокинетического потенциала, или -потенциала. [c.111]

Часто при проведении электролиза в электрохимических производствах раствор размешивают или заставляют его протекать между электродами. Размешивание может происходить и естественным путем, когда в процессе электрохимической реакции выделяется тепло и нагревшийся около электрода электролит поднимается вверх, уступая свое место новым порциям более холодного электролита. Размешивание интенсифицирует электрохимический процесс, подобно тому, как кристаллик соли в воде растворяется намного быстрее, если воду перемешивать. Однако кристаллик растает в воде, даже если она будет совершенно неподвижной. Аналогично этому, хотя и с меньшей скоростью, электролиз произойдет и в таких условиях, когда размешивание раствора полностью исключено. [c.50]

С в течение 4 час. либо с последующим охлаждением на неподвижном воздухе, либо с закалкой в воде. Способ защитной обработки заключался в быстром травлении 5%-ной азотной кислотой с последующим прополаскиванием и обработке переменным током в водном электролите, содержащем 3% фторида аммония и 10% оксалата аммония. Напряжение постепенно повышалось с 5 до 60 в в течение 10 мин., в то время как плотность тока уменьшалась с 0,5 до 0,04 а]дм . После этого образцы прополаскивали, затем обрабатывали в 10%-ном водном растворе фторида калия с добавкой 1% едкого натра при 80° С в течение 1—4 час. [c.51]

Роль диафрагм первой группы состоит в том, что, будучи помещены в неподвижный электролит между анодом и катодом, они разделяют ванну на анодное и катодное пространства и препятствуют смешению щелочного католита и кислого ано-лита за счет механического перемешивания жидкости выделяющимися газами и тепловой конвекции. Они затрудняют также и диффузию щелочи. [c.282]

В способе с неподвижным электролитом разделения продуктов электролиза предполагалось достигнуть путем устранения чисто механического смешения анолита и католита (под влиянием, например, газов, выделяющихся на электродах, и тепловой конвекции в электролите). Для этого ванна (рис. 120) цементной диафрагмой 1 разделялась на два отделения — катодное 2 и анодное 5. Будучи пористой, но достаточно плотной, диафрагма была проницаема для ионов, но не допускала механического смешения анолита и католита. Катодное и анодное пространства ванны заполнялись насыщенным раствором хлористого натрия. При включении тока на катоде выделялся водород и образовывалась щелочь. По мере хода электролиза концентрация щелочи в катодном пространстве увеличивалась, а концентрация хлористого натрия уменьшалась. [c.287]

Количество щелочи, поступающей на линию А В, наоборот, при противотоке будет убывать, так как из общего количества щелочи т -]- л, поступавшей при неподвижном электролите, противотоком электролита будет уноситься обратно к катоду г г-э. Общее количество поступившей щелочи будет т-]- п — г, причем г будет быстро возрастать с увеличением скорости противотока. В результате зона нейтрализации отодвинется от анода с линии А В, на новую линию, предположим АВ. [c.303]

Влияние механических воздействий. Иногда для получения мелкокристаллического осадка прибегают к механическому разрушению кристаллов по мере их роста. Это приводит к возникновению новых центров кристаллизации. Например, при изготовлении бесшовных труб осаждением металла на вращающихся катодах осадок приглаживают, шлифуют агатовыми щетками, прижимающимися к катоду. Это, действительно, делает структуру более тонкой, но часто вызывает слоистость осадка. При покрытии неподвижных катодов предлагали вводить в электролит песок и создавать интенсивную циркуляцию электролита с тем, чтобы частички взвешенного песка как бы шлифовали катод. Широкого применения подобные приемы не получили. [c.532]

Способность ионитов к ионному обмену объясняется их строением. Любой ионит состоит из твердой основы (матрицы), на которую тем или иным способом нанесены специальные функциональные группы, способные при помещении ионита в раствор к образованию на поверхности ионита потенциалообразующих ионов, т. е. к возникновению заряда. Вследствие этого вокруг твердой фазы создается диффузионный слой из противоположно заряженных ионов (противоионов). Появление потенциалообразующих ионов может происходить либо адсорбцией функциональными группами ионита из раствора ионов какого-либо знака заряда (например, —КНз- Н+- МН+4), либо диссоциацией функциональных групп под действием молекул воды (например, —ЗОзН- 50з +Н+). В последнем случае противоионами, образующими диффузный слой, являются ионы, переходящие в раствор в процессе диссоциации. Ионы диффузного слоя обладают повышенным запасом кинетической энергии и могут выходить из диффузного слоя в раствор, но при этом из раствора в диффузный слой должны переходить ионы того же знака заряда. Таким образом, испит можио представить как твердый электролит, неподвижная часть которого представляет одну его часть, а подвижные противоионы — другую (рис. 3.1). [c.59]

В реальных условиях все эти три эффекта чаще всего проявляются одиоврсмеиио, накладываясь друг на друга. В предельном случае можно, однако, принять, что проявляется лишь какой-то один из иих. Так, наиример, в неподвижном электролите при однородности состава двумя первыми слагаемыми можно пренебречь и считаться только с миграцией. Тогда [c.103]

Скорость коррозии металлов зависит также от концентрации солей в растворе. На рис. 35 представлена типичная кривая зависимости скорости коррозии металлов от концентрации нейтральных солей в неподвижном электролите. Иа рис. 36 показана зависимость скорости коррозии железа от концентргпиш солей, не обладающих окислительными свойствами (K I. Na I [c.73]

Электрохимические исследования проводят на одном из шести установленных образцов. При этом рабочую поверхность остальных пяти образцов предварительно покрывают защитным слоем лака. На рабочем образце определяют стационарный потенциал в неподвижном электролите и при перемешиваник и проводят катодную и анодную поляризацию при перемешивании электролита. [c.88]

Электрохимическая система, состоящая из электролизера с разделенным нефильтрующей порисгой перегородкой межэлектродным простралством не дает возможности осуществить производство хлора, каустической соды и водорода со стабильными выходами по току. При неподвижном электролите или при независимой циркуляции анолита и католита через электролизер, снабженный пористой диафрагмой, невозможно предотвратить диффузию и электроперенос гидроксильных ионов, накапливающихся в катодном пространстве, и анодное пространство. По мере электролиза и роста концентрации щелочи проникновение е в анодное пространство усиливается, что приводит к протеканию рассмотренных вьше реакций, связанных с образовани-<ем гипохлорита и хлората. [c.148]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

В техническом электролизе мы имеем дело с движением жидкости бтносительно неподвижных электродов, с перемещением капель металла и пузырьков газа в электролите. Для качественной и количественной характеристик этих процессов необходимо знать вязкость электролита. Вязкость расплава Li l при температуре 617°С равна 1,81 спз, КС1 (i=790° ) —1,42 спз. [c.276]

Свинцово-щелочные сплавы и ртутные амальгамы могут быть использованы как биполярные электроды, у которых иа катодной стороне идет разряд щелочного металла из расплавов или водных растворов солей, а на анодной стороне — ионизация этого металла с последующим получением чистой щелочи в водных растворах или чистого металла в неводном электролите. На таком включении амальгамного электрода основывается большинство предложений по полезному использованию энергии разложения амальгамы в производстве хлора и каустической соды по методу с ртутным катодом. Возможно сочетание амальгамного электрода с катионообменной мембраной для осуществления непрерывного процесса электролиза с неподвижным ртутным катодом [14]. При использовании неподвижных жидких катодов такого типа обычно наблюдается высокий градиент концентрации щелочного металла в слое жидкого катода, и чтобы повысить выход по току, необходимо перемешивать яшдкий электрод или работать с движущимся жидким электродом. [c.38]

Предложен также электролизер с ртутным катодом, в котором непрерывная циркуляция ртути осуществляется при вращении горизонтально расположенного катодного стального диска вокруг вертикальной оси [19, 20]. Ртуть или слабая амальгама подается к центру вращающегося стальаого диска и равномерно распределяется по всей его поверхности, передвигаясь к периферии вследствие центробежной силы. При вращении катода увлекается также и электролит в межэлектродном пространстве, что облегчает отвод пузырьков газа. Однако сведений о промышленном использовании такого типа катода нет. Можно полагать, что преимущества движущегося катода не оправдывают усложнений конструкции электролизера, связанных с вращением крупных его деталей. В традиционных типах электролизеров с неподвижными металлическими электродами или в обычных конструкциях горизонтальных электролизеров с движущимся ртутным катодом эти же преимущества могут быть достигнуты с меньшими затратами. [c.40]

Хорошим блескообразующим свойством обладают электролиты, содержащие Р-иафтол, желатину и л-то-лундни. Получены блестящие осадки Зп Б неподвижном электролите при содержанки 5—10 г л л-толуидина при ( = 2 5 Л дм" и / = 15 -25 "С. Прн. ремешивании в электролите допустимый предел птотиости тока уве и-чивается до 15—20 Л дч [c.200]

В техническом электролизе мы имеем дело с движением жидкости бтносительно неподвижных электродов, с перемещением капель металла и пузырьков газа в электролите Для каче ственной и количественной характеристик этих процессов необходимо знать вязкость электролита Вязкость расплава Li l при температуре 617°С равна 1,81 спз, КС1 ( =790°С) —1,42 спз Вязкость расплавленных солей падает с ростом температуры Температурная зависимость вязкости имеет вид [c.276]

Если предположить, что ионообменная смола состоит из двух фаз и что в фазе смолы имеется неподвижный ион К , то возникает аналогия с мембранной теорией Доннана, Пусть со смолой А+К будет контактировать электролит В+С . Условия дон-нановского равновесия может быть применено к солям А+С и В+С в обеих фазах [c.566]

Алюминий. На рис. 68 графически показаны результаты, полученные при исследовании кинетики электродных процессов на алюминии в пленке толщиной 165 мк и в объеме 0,1 N раствора Na l, Как видим, кривые катодной поляризации алюминия резко отличаются от разобранных выше кривых. Здесь нет диффузионного порога и нет заметного влияния толщины пленки. Кривые для разных толщин в диффузионной области сливаются. Катодные кривые для образца, полностью погруженного в электролит, и образца, покрытого тонким слоем электролита, имеют примерно одинаковый наклон вплоть до потенциала выделения водорода. Объясняется это тем, что при поляризации алюминиевого катода происходит разруш ение защитной пленки вследствие защелачивания среды. Уже при незначительной плотности тока потенциал алюминиевого катода вследствие разрушения защитной пленки резко сдвигается в отрицательную сторону и поэтому быстро достигается потенциал выделения водорода. Защелачивание электролита происходит сильнее в тонкой неподвижной пленке, чем в объеме электролита. Разрушение защитной пленки определяет, в основном, элект )охимическое поведение алюминия и сводит на нет эффекты, возникающие за счет усиленного подвода кислорода при утонь-шении слоя электролита. При достижении начала выделения водорода кривые расходятся. Объясняется это тем, что чем тоньше слой электролита, тем в большей степени он защелачивается и тем быстрее разрушается [c.108]

Большинство исследователей считают, что полифосфаты наиболее эффективны в движущейся воде. Однако в работе [104] сообщается, что удалось защитить от коррозии сталь в неподвижном электролите (2500 мг/л Na l), введя в его состав 140 мг/л гексаметафосфата натрия (ГМФ) и 100 мг/л солей кальция в расчете на кальций. Для электролита, содержавшего 25 000 мг/л Na l, потребовалось 210 мг/л гексаметафосфата (в пересчете на NaPOa) и 500 мг/л кальция. [c.190]

На рис. 1.16 приведена схема образца с регулируемой цилиндрической щелью. Конструкция образца позволяет проводить испытания и электрохимические измерения с неподвижным и проточным электролитом. Зазор а между торцевыми поверхностями цилиндра создается и фиксируется с помощью магнитострикцион-ного устройства, ширину зазора можно варьировать от нескольких единиц до десятков микрометров. Свежий электролит подают в щелевой зазор по ввинченной в верхний цилиндр фторопластовой трубке 1. [c.26]

Потоки всех компонентов на электроде равны нулю, за исключением потока реагента. Для неперемешиваемого диффузионного слоя это означает, что все неразряжающиеся ионы неподвижны и распределены таким образом, что миграционные и диффузионные силы уравновешиваются. Как в этом случае фоновый электролит может уменьшить напряженность электрического поля, если он не переносит заряда В этом отношении добавление фонового электролита по своему влиянию не отличается от добавления реагента. В любом случае избыток электролита неподвижен. [c.406]

При покрытии катодов сложной формы и при неподвижном электролите возникает опасность застаивания и сильного обеднения раствора в углублениях катода. Выделение металла здесь может прекратиться или протекать ненормально, и осадок получится неудовлетворительным. При перемешивании возникают другие затруднения. В ванне всегда имеются некоторые нерастворимые загрязнения, например шлам из растворимых анодов. При перемешивании эти загрязнения взмучиваются, могут механически осесть на катоде и вызвать нарушения струртуры катодного осадка. Поэтому иногда применяют проточный электролит, который на пути циркуляции проходит через фильтры и возвращается в ванны уже свободным от осадков. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология