Температурная зависимость давления температур

При использовании третьего закона постоянная интегрирования С уравнения (1,53) определяется через изменение энтропии, С = А8 1 Я- Уравнения вида (1,53) применяются для выражения температурной зависимости давления пара. Линейная форма зависимости 1п р от Т сохраняется часто в значительно более широких пределах, чем постоянство АЯ и А5 , что объясняется частичной взаимной компенсацией влияния их изменения с температурой. [c.48]

Из температурной зависимости давления насыщенного пара (см. рис. 1.6) следует, что температура кипения зависит от внешнего давления. При низком внешнем давлении давление насыщенного пара достигает равного ему значения при Тх, а при более высоком внешнем давлении Р для этого требуется более высокая температура Т . Температура, при которой вещество кипит при нормальном внешнем давлении (101325 Па или 760 мм рт. ст.), называется нормальной температурой кипения. Последняя зависит лишь от природы вещества и служит его физико-химической характеристикой (см. [2, табл. 6]). [c.28]

Температурная зависимость давления насыщенного пара позволяет судить о температуре кипения вещества при заданном внешнем давлении. В [2, табл. 24, 25] приведены подобные данные. [c.28]

При помощи уравнения (VI, 14), зная температурную зависимость давления насыщенного пара для стандартной жидкости В и давление пара при двух температурах Т и Т" для изучаемого вещества, можно рассчитать температурную зависимость давления насыщенного пара для исследуемого вещества. [c.169]

Линия а а х характеризует моновариантное равновесие кристалл — пар и называется кривой возгонки или сублимации. Она показывает влияние внешнего давления на температуру возгонки вещества. Вместе с тем она характеризует температурную зависимость давления насыщенного пара над твердым веществом. [c.266]

Повышение температуры кипения растворов. Закон Рауля справедлив для любой температуры. На рис. 5.3 представлены температурные зависимости давления насыщенного пара растворителя над растворителем (кривая, 3) и давление насыщенного пара растворителя над растворами разных концентраций (кривые 2 и /). При этом Хд> Хд> лгд, х в<хв. Во всех случаях жидкая фаза находится в равновесии с паровой фазой. Кипение наступает при равенстве давления насыщенного пара над жидкостью и внешнего (атмосферного) давления. Чтобы найти температуры кипения чистого растворителя и растворов, достаточно найти точки пересечения изобары при 1,013-10 Па с кривыми /, 2, 5 и опустить перпендикуляры на ось абсцисс. Найденные температуры кипения Пип, Т" [c.79]

На рис. 3.12 кривая 1 изображает зависимость давления насыщенного пара чистого растворителя от температуры. В точке Т° эта кривая пересекает прямую, отвечающую постоянному внешнему давлению р= 1,01325-10 Па, точка абсциссы Г кип указывает на температуру кипения жидкости. В результате растворения в жидкости вещества, обладающего при этой температуре пренебрежимо малым давлением насыщенного пара, давление пара растворителя (давление пара над раствором) уменьшается. Кривая 2, характеризующая температурную зависимость давления пара над раствором, располагается ниже кривой /, она пересекает прямую постоянного давления (изобару), в точке Т. Это означает, что раствор кипит при более высокой температуре Т к . Раствор с более высокой концентрацией растворенного вещества кипит при более высокой температуре Г ип- [c.111]

По этому приближенному уравнению легко найти давление насыщенного водяного пара при различных температурах и представить результаты в графической форме в виде кривой (в координатах р — Т), выражающей температурную зависимость давления пара или, что одно и то же, зависимость температуры кипения воды от давления. Из вида уравнения (а) следует, что рост температуры вызывает увеличение давления пара (см. с. 128). Аналогичным способом можно осуществить оценку р — Г-зависимости для процесса сублимации. Из (а), в частности, находим [c.124]

Решение. Так как == 25 соответствует температуре выше ( кр)сн, ( м. табл. 10, с. 202), для вычисления экстраполируем экспериментальные данные по температурной зависимости давления насыщенного пара до 1/Т = 1 (273,2 -f 25) = 0,00335 тогда получим фиктивное значение Р 370. Отсюда растворимость СН4 в любом растворителе, когда парциальное давление метана над рас- [c.273]

Пример 2. Степень диссоциации 7,5%-ного раствора хлорида калия равна 75,6%. При какой температуре закипит раствор, если атмосферное давление равно 755 мм рт. ст., а температурная зависимость давления пара воды представлена следующими данными [c.142]

Понижение давления пара над раствором влияет на температуры замерзания и кипения. На рис. 79 представлены температурные зависимости давления пара над чистым растворителем и двумя растворами различной концентрации. Кривая ао [c.149]

Опытным путем было установлено, что давление насыщенного пара над кристаллами и жидкостями возрастает с повышением температуры. Кривые, показывающие температурную зависимость давления паров кристаллического и жидкого иода, приведены на рис. 2.16. [c.45]

Рис. 2.5. Температурная зависимость давления паров окиси этилена (Критическая температура 195,8 °С).

Давление паров жидких растворов, содержащих только один летучий компонент (к таким системам относятся растворы твердых веществ в жидкостях) также подчиняются закону Рауля для летучего компонента. На рис. 12.9 показана температурная зависимость давления паров воды, а также аналогичная зависимость давления паров водного раствора нелетучего твердого вещества. Характерно, что давление паров раствора р-ра при любых температурах оказывается ниже давления паров чистого растворителя Ро при той же температуре. Соотношение между этими давлениями выражается равенством [c.213]

Нам уже известно, что существует прямая зависимость между понижением давления паров над раствором и мольной долей растворенного вещества. Влияние растворенного вещества на температуру кипения и замерзания раствора также связано с его концентрацией. Исследование температурной зависимости давления паров раствора в более широких пределах, чем это показано на рис. 12.9, обнаруживает, что температуры кипения и замерзания раствора оказываются смещенными по сравнению с чистым растворителем (рис. 12.11). На этом рисунке показана температурная зависимость паров 1 Мл раствора молекулярного вещества, например сахара в воде. Можно видеть, что наличие 1 моля молекулярного вещества в 1000 г воды понижает нормальную температуру замерзания на 1,86° и повышает нормальную температуру кипения на 0,51°. Как [c.215]

Уравнение (17.10) описывает температурную зависимость давлений паров в интервале температур до нескольких десятков градусов и при давлениях, не слишком близких к критическим. [c.104]

Во избежание грубых ошибок при назначении температур хладоносителя полезно построить графики температурной зависимости давления насыщенных паров компонентов и характерных температур процесса конденсации в аппарате (см.пример расчета и рис. 5.32, 5.33). Для удобства дальнейших вычислений желательно подготовить также таблицу с заранее рассчитанными значениями физико-химических характеристик загрязнителей и хладоносителей в диапазоне рабочих температур. [c.302]

Уравнение Антуана предложено еще в прошлом веке, но оно остается одним из лучших для описания температурной зависимости давлений паров в интервале температур до нескольких [c.25]

Следствие первого закона Коновалова (иногда это положение называют третьим законом Коновалова) утверждает симбатность в изменениях состава раствора и пара в бинарных системах. Следовательно, в бинарных системах кривые Ух = I (х ) не могут иметь экстремумов. Определенную информацию могут дать сопоставления характеристик фазового равновесия с другими термодинамическими свойствами системы, которые определяют в независимом эксперименте. Так, законы (правила) Вревского позволяют связать направление изменений состава пара при изменении температуры и давления и направление смещения состава азеотропной смеси с величинами теплот испарения компонентов. Для оценки согласованности данных разного характера могут служить уравнения, которые связывают температурную зависимость давления пара с теплотами испарения веществ, температурную зависимость коэффициентов активности с теплотами смешения н т. п. [c.125]

Если температурная зависимость давлений паров чистых компонентов аппроксимируется простыми уравнениями типа (VII.29) и (VII.30), то производную 1п р легко рассчитать аналитически. Основной вклад в 1п р дают зависимости р (Т). Величины же мало меняются с температурой, и при выводе выражения для 1п р их можно принять за постоянные. Естественно, что [c.172]

Температурная зависимость давления насыщенного пара описывается уравнением Клапейрона — Клаузиуса (21). Принимая, что АЯисп не зависит от температуры, получаем [c.279]

На рис. IX.3 дана температурная зависимость давления пара компонента А кривой i в твердом состоянии и кривой АА в жидком. Точка пересечения этих кривых М соответствует — температуре кристаллизации чистого компонента А. Пусть теперь в некотором жидком растворе компонент А имеет парциальное давление, изображенное кривой ВВ . Тогда точка пересечения М этой кривой с кривой давления пара твердого А (кривой ССх) будет соответствовать равновесию между данным жидким раствором и чистым компонентом А. Температура Zj, отвечающая этому равновесию, лежит ниже температуры tg. Таким образом, когда из жидкого раствора выделяется чистый компонент, температура начала кристаллизации всегда ниже его температуры плавления в чистом виде. [c.117]

Зависимость температуры кипения от давления является важным фактором для описания нефти. Подобные зависимости изучены почти для всех низших углеводородов и многих фракций нефти. Значительное удобство представляет графическая интерпретация температурной зависимости давления насыш еппого пара. Простейшая из них описывается уравнением [c.195]

Теплоту адсорбции определяют по уравнению (XVII, 65), зная температурную зависимость равновесного давления р, так же как при определении теплоты испарения (конденсации) из температурной зависимости давления насыщенного пара (стр. 141 и 146). Для этого необходимо определить адсорбционные равновесня по крайней мере при двух температурах Т и Т") для одного и того же количества адсорбата Га [c.484]

Для веществ, сходных по. химическому составу и строению, зависимость их термодинамических свойств от температуры бывает более или менее аналогичной, подобно то.му, как это было описано в 6 для температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Авторомустановлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.100]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Одним 113 основных параметров оценки межмолекулярного взаимодействия компонентов нефти, удобных для практических целей, является плотность энергии когезии, численно равная от-нощению энтальпии испарения жидкого компонента к его мольному объему [36]. Необходимые данные об энтальпиях испарения для расчета плотности энергии когезии и соответственно параметра растворимости жидких компонентов можно определить либо из непосредственных калориметрических данных, либо по температурной зависимости давления насыщенного пара, описываемой известным уравнением Клаузиуса — Клапейрона, либо по эмпирическим формулам через температуру кипения компонента. Однако энтальпию испарения экспериментально можно определить липль для углеводородов, испаряющихся без разложения. Для тех соединений, температура деструкции которых ниже температуры кипения, приемлемы методы расчета параметра растворимости на основе инкрементов плотности когезии отдельных групп атомов (ЛЯ ) [37] [c.20]

Экспериментальные данные отсутствуют. Клименте, Уайз и Джонсон [23] на основании измеренной ими температурной зависимости давления насыщенного нара, используя вычпслепиы имп прпближениыо значения критической температуры (665°К), критического давления (32,4 ат) и коэффициентов сжпмасмссти 2, рассчитали т. к = 46(0) (/ . т. к = 169,80° г = = 0,843) и 168 52 = 1051(0) ( 168,52 =100 мм рт. ст. 2 = 0,988). [c.296]

Эксдеримоптальныо данныо отсутствуют. Клименте, Уайз и Джонсен [23] ыа основании измеренной ими температурной зависимости давления насыщенного пара, используя вычисленные ими приближенные значения критической температуры (668 К), критического давления (32,5 ат) и коэффипиентов сжимаемости z, рассчитали L . т. к = 927 (0) (Л,, т. к = 171,60° [c.297]

Экспериментальные данные отсутствуют. Клименте, Уайз и Джонсен [23] на основании измеренной ими температурной зависимости давления насыщенного пара, используя вычисленные ими приближенные знаг1ения критической температуры (669° К), критического давления (32,6 ат) и коэффициента сжимаемости г, рассчитали Ьц т. к = 931 (0) т. к = 172,78° [c.298]

На рис. VII. 2 представлена зависимость температуры кипения раствора от состава для той же идеальной системы СбНдВг— eHs l при атмосферном давлении. Эту диаграмму можно построить и теоретически, если известна температурная зависимость давления пара каждой из чистых жидкостей между их нормальными точками кипения. [c.89]

Линия ОС — это линия температурной зависимости давления насыщенного пара над жидкой водой (или, иначе, кривая испарения) линия ОА — температурная зависимость давления насыщенного пара надо льдом (кривая возгонки) наконец, линия ОВ — кривая плавления. Любая точка на линиях ОА, ОВ и ОС отвечает двухфазной системе. Так, любая точка на линии ОВ отвечает равновесию между твердой и жидкой фазами на линии ОА — равновесию между льдом и паром на линии ОС — равновесию между жидкой водой и паром. Очевидно, что, находясь на любой из этих линий, нельзя произвольно менять оба параметра р и Т, не нарушая фазового состояния системы, но один из этих параметров (любой) можно в известных пределах менять произвольно. Двухфазная система моновариантна. Например, если, находясь в любой точке на кривой ОС, повысить давление, не изменяя температуры, то равновесие нарушится и весь пар превратится в жидкость. Аналогично на линии ОА повышение давления при неизменной температуре превратит весь пар в лед, а на линии ОВ такое повышение давления при Т — onst вызовет плавление льда. Однако если в какой-нибудь точке, например, на линии ОС произвольно повысить температуру и одновременно повысить давление так, чтобы новое состояние соответствовало бы новой точке на этой [c.111]

Понижение температуры замерзания растворов. Температурой замерзания жидкости является такая температура, при которой давление насыщенного пара над кристаллами льда и над жидкостью одинаково. Это равенство давлений выражает достигнутое системой состояние равновесия, при котором лед, жидкость и пар могут сосуществовать длительное время. Чтобы определить температуры замерзания чистого растворителя (Т1) и растворов (F,, T f), необходимо найти точки пересечения кривой 4 с кривыми I, 2, 3 и опустить перпендикуляр на ось абсцисс (рис. 5.3). Кривая 4 выражает температурную зависимость давления насыщенного пара растворителя над твердой фазой. Переход твердой фазы в пар характеризуется молярной теплотой возгонки (ДЯвозг). Она больше молярной теплоты испарения. Если Д//аозг> А//исп, то в уравнении Клапейрона — Клаузиуса (4.10) (dp/d7 ),,. > (d/7/dT ) , поэтому кривая 4 идет круче кривых /, 2, 3. Найденные температуры замерзания указывают на то, что раствор замерзает при более низкой температуре, чем чистый растворитель. Температура замерзания раствора тем ниже, чем больше его концентрация ( , > 7 з> 7 э ). [c.80]

При экстраполяции на высокие температуры уравнения (XIII,39) и (XIII,40) могут дать качественно неудовлетворительный результат, так как формула Нернста по температурной зависимости давления пара, как показал А. И. Бачинский (1928 г.), при высоких температурах дает уменьшение давления с ростом температуры. [c.424]

Понижение давления пара над раствором влияет на температуры замерзания и кипения. На рис. 115 представлены температурные зависимости давления иара чистого растворителя п двух растворов различной концентрации. Кривая ас представляет собой гемпературную зависимость давления насыщенного пара твердого растворителя, а кривая оЬ — аналогичную зависимость для чистого жидкого растворителя. Кривые о Ь и о"Ь" отражают температурную зависимость давления пара растворителя над растворами двух различных концентраций, причем концентрация второго раствора выше концентрации первого. Точка о, в которой пересекаются кривые давления пара твердого и жидкого растворителей, и в которой, следовательно, эти давления равны, является точкой плавления (замерзания) чистого растворителя. Соответственно точки о, о" — точки замерзания растворителя в растворах I и II, если из растворов кристаллизуется чистый растворитель. Точки Ь, Ь, Ь" соответствуют температурам кипения растворителя, раствора I и раствора II, поскольку при этих температурах достигается давление пара растворителя, равное внешнему (атмосферному) давлению. Как следует из рис. 115, растворы замерзают при более низкой темпера- [c.248]

Выбирая стандартное состояние для фосфора, во-первых, можно экстраполировать температурную зависимость давления чистого жид кого фосфора до исследуемого интервала температур. Состояние, соот ветствующее перегретому жидкому фосфору, будет гипотетическим Во-вторых, при температуре выше критической, полагая парообраз ный фосфор идеальным газом, можно оценить температурную аависи мость давления пара чистого фосфора на основании закона ГЪй Люссака. Любая экстраполяция при оценке стандартного состояния связана с определенной погрешностью, что приводит к ограничениям в использовании известных соотношений. [c.43]

Рассмотрим р—Г-диаграмму состояния воды (растворитель) и растворов, полученных добавлением в воду различных количеств растворенного вещества (рис. 66). Кривая ОА представляет собой зависимость давления насыщенного пара чистой воды над водой от температуры, а кривые ВС, DE и т. д. — давления насыщенного пара воды над растворами с различными концентрациями растворенного вещества. Они должны расположиться, очевидно, ниже кривой ОА, так как раствор, в соответствии с законом Рауля, обладает меньщим давлением насыщенного пара. Кривая ОН выражает температурную зависимость давления насыщенного пара воды над льдом. Кристаллы растворителя будут находиться в равновесии с раствором только тогда, когда давление насыщенного пара растворителя над кристаллами и над раствором одинаково, т. е. когда кривая ОН пересечется с кривой давления насыщенного пара над раствором данной концентрации. Температура, отвечающая этому условию, должна быть более низкой, чем температура замерзания чистого растворителя. Рассматривая бесконечно разбавленные растворы, считают отвечающие им бесконечно малые участки ОВ, ВВ, 0D, DD OF, FF кривых НО, ВС, DE и FG прямолинейными. Из подобия треугольников ВОВ, DOD, FOF следует, что понижение температуры замерзания пропорционально понижению давления пара и, следовательно, понижение температуры замерзания пропорционально концентрации растворенного вещества в растворе [c.175]

Надо отметить, что модель ДНП (5.2), хотя и обладает исключительной универсальностью по применимости, однако не способна обеспечить высокую точность описания температурной зависимости давления пара во всем интервале существования жидкой фазы, т.е. в интервале от тройной точки до температур критической или до плавления. Это обусловливается тем, что информаций только о трех константах вещесгв и Р р или и [c.75]

График температурной зависимости давления насыщенного пара кристал-личеокого и жидкого иода. Температура плавления кристаллического иода—температура, при которой кристаллы и жидкость имеют одно и то же давление пара температура кипения жидкости (при давлении [c.45]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Теплота сгорания триоксана составляет 498—507 кДж/г, теплота образования —(174+182), а теплота реакции тримеризации СН2О 163—188 кДж/моль триоксана [1, 21]. Теплота испарения триоксана равна 41 кДж/моль. Зная эту величину и точку кипения триоксана, можно, пользуясь уравнением Клаузиуса — Клапейрона, приближенно определить положение прямой, выражающей температурную зависимость давления паров триоксана выше точки плавления. В зависимости от природы химической модификации формальдегида одно и то же давление насыщенных паров может наблюдаться при различных температурах (см. рис. 3). [c.21]