Сера межатомные расстояния

В табл. 21.1 приведены значения межатомных расстояний, а также валентных и диэдрических углов (в ромбической сере межатомное расстояние S—S равно 2,05 А, валентный угол 108°, а диэдрический угол 99,3°). Таким образом, в среднем как длины связей, так и углы в отдельных звеньях Se немного увеличены по сравнению с ромбической серой. [c.212]

Изменение микродеформаций коксов в процессе термообработки ы рядовые с исходным содержанием серы, % 1 - 3,6 2 - 0,6. тепень изолированности максимумов г,, Гг - межатомное расстояние [c.119]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Электронографический метод широко используют также при определении строения молекул газа. На рис. 3.14 схематически показано, каким образом возникает дифракционная картина точно так же происходит и рассеяние волн двухатомными молекулами. Молекулы газа имеют разную ориентацию, в связи с чем дифракционная картина получается несколько расплывчатой. Она представляет собой серию колец. Если известна длина волны электронов, то, измерив диаметры этих колец, можно рассчитать межатомные расстояния в изучаемых молекулах. Электронографическим методом удалось установить строение нескольких сот разных молекул. [c.72]

Элементарный углерод существует в двух кристаллических формах — в виде алмаза (который уже обсуждался в гл. 10) и графита. Структура алмаза с тетраэдрическими углами между связями, образуемыми гибридизованными 5р -орбиталя-ми, присуща и другим элементам IV группы. Однако можно заранее предвидеть, что по мере увеличения длины связей твердость кристаллов со структурой алмаза должна уменьшаться. В ряду элементов IV группы тетраэдрической структурой алмаза обладают углерод, кремний, германий и серое олово межатомные расстояния увеличиваются в этом ряду от 1,54 А у углерода до 2,80 А у серого олова. По этой причине прочность связей уменьшается от очень большой у алмаза до очень слабой у серого олова. Серое олово представляет собой настолько мягкое вещество, что существует в форме микрокристаллов или просто порошка. Для элементов IV группы с кристаллической структурой типа алмаза характерно наличие диэлектрических свойств (другими словами, они являются изоляторами) и других ярко выраженных неметаллических свойств. [c.398]

Вся органическая химия посвящена установлению строения органических соединений и синтезу их на основании знания-строения и типичных реакций образования различных связей. Мы познакомились уже с идеей установления строения соединений химическими методами, которые и сейчас являются основными, но все больше дополняются физическими методами. Пытаясь сформулировать сущность химических методов установления строения в одной фразе, можно сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 38). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 589). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы в состоянии сильно облегчить задачу химика. Некоторые из этих методов дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие [c.341]

Многоатомные молекулы. Представителями простых веществ, состоящих из многоатомных молекул, являются сера и фосфор. Структурной единицей серы является циклическая молекула Se (рис. 3.2). Из этих молекул состоят ромбическая сера (Sa), моноклинная сера (S ), а также пары серы при низкой температуре. Формы S и S являются различными модификациями, в которых молекулы Sa имеют неодинаковую упаковку, однако теплота превращения одной формы в другую составляет всего 0,40 кДж-моль- . В Sa межатомное расстояние S—S равно 2,07 А, валентный угол S—S—S составляет 105°, группа симметрии D h, вещество диамагнитно и связь S—S считается одинарной. Будучи расплавленной, сера превращается в вязкую темно-коричневую массу , которая представляет собой смесь циклических молекул Se и линейных молекул, образовавшихся в результате разрыва циклов. При повышении температуры подвижность возрастает, что связано с разрывом цепеобразных молекул серы. Если жидкую серу резко охладить , то получается так называемая пластическая сера (Зф), макромолекулы которой благодаря беспорядочному [c.92]

Теллур как элементарное вещество в обычных условиях представлен только одной формой. На рис. 3.2 показана форма, по структуре аналогичная серому селену межатомное расстояние Те—Те 2,835 А, валентный угол 103,2°, вещество является полупроводником, однако по сравнению с селеном обладает гораздо меньшей величиной электрического сопротивления. При нагревании под давлением свыше 70 кбар образуется аллотропная модификация, соответствующая металлическому состоянию р-формы полония и принадлежащая к ромбоэдрической структурной системе. В газовой фазе устойчивыми являются формы Тег и Те, обладающие парамагнитными свойствами. [c.107]

Структурные формулы такого типа для серной кислоты и других аналогичных веществ впервые были предложены Джильбертом Ньютоном Льюисом иногда их называют структурами Льюиса. Все атомы в этих структурах удовлетворяют правилу октета. Однако в некоторых из этих структур принцип электронейтральности нарушается. Так, в случае серной кислоты, согласно структуре Льюиса, атом серы несет заряд 2 + и частично ионный характер связей 3—О увеличивает этот положительный заряд. Наблюдаемые значения межатомных расстояний в серной кислоте и родственных соединениях ясно указывают на то, что двойные связи образуются между центральным атомом и кислородными атомами, причем атом серы имеет число электронов, превышающее октет наиболее удовлетворительной электронной структурой для серной кислоты может быть следующая [c.197]

В нормальных условиях азот очень инертен, так как состоит из двухатомных молекул N2, между атомами которых существует тройная электронная связь межатомное расстояние 0,10945 нм. Тройная связь обеспечивает большую устойчивость молекулы азота. Даже при нагреве газа до 2700—3000 °С диссоциация молекул весьма незначительна. Заметное расщепление молекулы азота на атомы происходит под воздействием тлеющего электрического разряда. Атомарный азот химически очень активен. Так, при комнатной температуре он взаимодействует со ртутью, а также с серой и фосфором. Молекулярный азот практи [c.269]

При обычных условиях наиболее устойчивой является ромбическая (а) сера, В парах серы с повышением температуры число атомов в молекуле постепенно уменьшается 88- 86 84- 82- 8. При 800—1400 °С пары серы состоят главным образом из молекул 82, а при 1700 °С — из атомов серы 8, Энергия диссоциации молекул серы 82< 28 равна 4,3 эВ межатомное расстояние 0,212 нм. [c.342]

Рассмотренные работы Леннард-Джонса в истории применения метода молекулярных орбит в органической химии имели важное значение. Во-первых, они показали его большие возможности в определении межатомных расстояний. Во-вторых, они представляли собой серьезную и оставившую след попытку внести поправку к расчетной схеме Хюккеля, учтя возможные вариации в величине параметра [3. В-третьих, и это самое главное, они дали первоначальный импульс и направление большой серии работ английских теоретиков, благодаря которым метод молекулярных орбит, отодвинутый в середине 30-х годов на задний план методом валентных связей, уже вскоре заслуженно превратился в основной инструмент теоретического исследования органических соединений. [c.327]

Цифра 2,80 А. приведенная в таблице (см. ниже) для олова, относится к межатомному расстоянию в сером олове (структура алмаза). Этот элемент обычно встречается в форме белого олова, которое [c.621]

Межатомные расстояния Со—S 2,31 А и S—S 2,14 А указывают на ковалентную связь между атомами серы и Со—S. [c.183]

Как видно из табл. 8, интервал изменения длины связи Мо—Мо составляет 1,1 А, Не—Ке 0,8 А, КЬ—КЬ, Р(1—Рд, N1—N1, Си—Си 0,9 А. Эти интервалы почти на порядок больше, чем, например, для длины связи М—С1. Варьирование межатомного расстояния в широких пределах, в общем, означает, что кривая энергии взаимодействия атомов в функции их расстояния имеет сравнительно пологий профиль с весьма размытым минимумом или серией из нескольких перекрывающихся минимумов. [c.125]

Выпуск Кристаллохимия продолжает серию публикаций, посвященных кристаллохимии координационных соединений переходных металлов. Выпуск содержит обзор структурных исследований соединений хрома, марганца, железа и кобальта, выполненных за период 1965— конец 1967 г. В первом разделе дается общая характеристика опубликованного структурного материала приводятся некоторые статистические данные, обсуждается стереохимия металла и приводится сопоставление межатомных расстояний металл-лиганд. В последующих разделах дано краткое описание кристаллических структур соединений каждого из указанных металлов. [c.4]

По данным р.р.а. рассчитывались среднеквадратичные смещения атомов, межатомные расстояния для сернистого и малосернистого коксов, прокаленных в печи Таммана при 1100-1500°С (рис.4). Микродеформации в структуре малосернистого кокса остаются почти на одном уровне, для сернистого кокса их резкое изменение наблюдается уже с.1100°С. Максимум микродеформаций наблюдается при 1200-1300°С. Впервые показано, что изменения в тонкой структуре сернистого кокса происходят уже в период, предшествующий десульфуризации и, вероятно, связаны с разрывом и образованием новых связей и перемещением атомов серы внутри решетки. Установленный факт подтверждает диффузионный механизм термообессеривания накоплением паров серы в замкнутых порах с последующим разрушением стенок пор и выбросом серы за пределы коксовой малрицы. [c.118]

Соединения, применяемые в качестве твердых смазок, относятся к классу сильно анизотропных соединений со слоистой кристаллической решеткой. Кристаллические решетки у них имеет различную прочность межатомных связей в различных направлениях. Различие прочности обусловлено как разницей в межатомных расстояниях, так и разной природой сил взаимодействия между атомами в слоях и между слоями. Например, в кристаллической решетке дисульфида молибдена между атомами серы в параллельных слоях действуют ван-дер-ваальсовы силы, а между атомами серы и молибдена — гораздо более прочные ковалентные силы. Поэтому под действием внешних сил происходит скольжение плоскостей, что в значительной степени и обеспечивает эффективное смазывание. [c.670]

Оценки межатомных расстояний, которые получаются по таким радиусам, можно сравнить с результатами наиболее точных измерений расстояний углерод — углерод в этане, этилене и ацетилене (табл. 8). Из всех гомологических рядов наиболее полно изучены нормальные парафиновые углеводороды от метана СН4 до гептана jHje- Основной вывод этой серии работ состоит в том, что длина связи С—С и валентный угол ССС в углеводородах отличаются большим постоянством [c.140]

По аналогии со структурами фрагмента 1-29 релизинг фактора гормона роста, его аналогов и глюкагона секретину, принадлежащему к одному с ними семейству, приписывается полностью а-спиральная конформация [240-243]. В работе [244] исследовано пространственное строение молекулы секретина в растворе диметилсульфоксида с помощью Н-ЯМР-димерной спектроскопии с привлечением эффекта Оверхаузера и эмпирических корреляций. Полученный набор из 98 значений двугранных углов ф и межатомных расстояний использован в качестве исходного экспериментального материала для расчета структуры секретина методом молекулярной динамики. Определение проводилось в два этапа. Сначала рассчитывалась серия конформаций, удовлетворяющих вводимым опытным значениям. Затем у них были отобраны десять наиболее близких структурных вариантов, на основе которых построена новая конформация молекулы, в наибольшей степени соответствующая, по мнению авторов, результатам экспериментальных измерений. После тщательной минимизации она была признана глобальной структурой гормона в растворе DMSO. Поскольку полностью пространственное строение секретина описывается более 130 независимыми конформационными параметрами, то расчет Т. Бланделла и С. Вуда [244], выполненный на основе 98 экспериментальных данных, не может считаться объективным, особенно если в растворе реализуется не одна конформация, а несколько. [c.373]

Такие цепи осуш,ествляются в ЗЬгЗз и изоструктурном 81283. Межатомные расстояния указывают, однако, на то, что эти цепи ассоциируются в пары (рис., Q 20.14), вследствие чего только атомы М1 сохраняют по 3 сосед- них атома серы и не имеют ни- 5Q каких других соседей ближе, чем на 3,14 А, тогда как у атомов [c.683]

Электронографический метод широко применяют такн е для определения строения газовых молекул. На рис. 47 схематически показано, каким образом возникает дифракционная картина точно так же происходит и рассеяние волн двухатомными молекулами. Молекулы газа имеют различную ориентацию, и дифракционная картина соответственно получается несколько расплывчатая. Она представляет собой серию колец. Если известна длина волны электронов и путем измерений установлены диаметры этих колец, то можно рассчитать межатомные расстояния в изучаемых молекулах. За время, прошедшее после того, как стали применять электропографи-ческий метод, удалось установить с его томощью строение сотен различных молекул. [c.156]

Экспериментальные значения расстояний между атомами Т1 и S отличаются от сумм атомных или ионных радиусов таллия и серы. Это иозволило Хану и Клинглеру 15] сделать вывод, что большее межатомное расстояние соответствует ионной связи Tli—S, и рассматривать соединение как двойной сульфид состава TloS-TlaS или [c.152]

Вторым возможным объяснением коротких межатомных расстояний в этих оксиионах является то, что координационная связь короче, чем нормальная ковалентная связь. Такое объяснение считалось малоправдоподобным, так как длнна связей N — О в (СН )дМ— -О точно равна сумме простых связей тетраэдрических радиусов азота и кислорода (1,36 А), тогда как длнны так называемых координационных связей во многих соединениях серы и фосфора столь же малы (или ен1,е меньше), как и длины, ожидаемые для двойных связей. Однако, используя исправленные радиусы для азота и кислорода, приведенные в табл. 6, можно принять расстояние N — О равным 1,43 А, что значительно превышает вышеприведенную величину. На осиова-Н1 и этого можно заключить, что не существует ни одного способа написания формул этих оксиионов, который был бы свободен от возражений. [c.369]

Цепи такого типа встречаются в структуре 8Ьз8д и в изоморфном В128д. Однако межатомные расстояния показывают, что эти цепи соединены попарно, как это изображено схематически ниже, потому что, тогда как атомы Л , (см. выше) имеют три соседних атома серы на расстоянии 2,50 А и не нмеют других соседей ближе чем в 3,14 А, атомы Мз имеют следующие соседние атомы серы один на расстоянии 2,38 А, два — на 2,67 А и еще два — на 2,83 А другие атомы находятся на больших расстояниях. Недостаточное окружение половины атомов сурьмы приводит к предположению, что эти атомы образуют две добавочные слабые связи, как это изображено пунктирными линиями на рис. 115. [c.449]

В соединениях, по-впдимому, не бывает. Однако теоретич. значения радиусов, в общем, хорошо согласуются с эмнирич. значениями. Решение этого противоречия заключается в том, что размер атома по мере отрыва от ного электронов очень быстро уменьшается до размера катиона, соответствующего максимальной полонштельпой валеитности элемента (напр., радиус серы 8+ практически равен радиусу 8 +, одиако из-за постоянных значении радиусов анионов этот эффект не всегда можно обнаружить в системах ионных радиусов). Йоэтому-то вывод значений И. р. из межатомных расстояний не чисто ионных веществ все-таки не сильно отличается от теоретич. величин. [c.156]

Структурные данные по бис-диметилглиоксиматам Р(1 и Pt приведены в томе 2 серии Кристаллохимия ([169], стр. 8). Детальных данных о межатомных расстояниях в б с-глиокси-мате Р(1 не имеется. Линейные и угловые характеристики комплекса в бис-глиоксимате платины- приведены на рис. 16а. [c.80]

Этилксантогенат никеля ( S20 2H5)2Ni [39] кристаллизуется в ромбических кристаллах. Атомы никеля находятся в центрах симметрии. Вся молекула имеет плоское строение. Ксантогеновая кислота является бидентатным лигандом и образует с атомом никеля равные связи Ni—S с расстоянием 2,23 А. Угол при атоме металла в цикле составляет 79,5°. Расстояния С—S неодинаковы 1,65 и 1,73 А. Авторы считают, что это неравенство вызвано не отсутствием делокализации в цикле, а влиянием межмолекулярного взаимодействия между атомом никеля одной молекулы и атомом серы соседних молекул соответствующее расстояние составляет 3,41 А. Это взаимодействие способствует увеличению расстояния С—S. Таким образом, квадратная конфигурация атома никеля дополняется до октаэдрической. Межатомные расстояния С—О в молекуле равны 1,38 А, С—С в этильной группе 1,48 0. Уточнение структуры этилксантогената никеля по трехмерным данным [40] показало, что расстояния С—О в молекуле различны s—О 1,38 и О—С (С — этильной группы) 1.46 А. Расстоянии С—С г. этильной группе составляет 1.54 А. Расстояния Ni—S внутри комплекса равны 2,23 и 2,20 А. С — S 1,67 и 1,70 А, межмолекулярное расстояние Ni. .. S 3,43 А. [c.25]

Свободная электронная пара в соединениях, содержащих трехвалентную серу (как и в случае фосфинов), не обладает такой подвижностью, как в соединениях азота, и потому удалось синтезировать оптически активные сульфониевые соли, сульф-оксиды, эфиры сульфиновой кислоты и сульфиниламины. Конфигурационная устойчивость этих трехвалентны х асимметрических атомов по сравнению с атомами азота, вероятно, обусловлена тем, что благодаря большим межатомным расстояниям пирамида, образованная валентностями серы или фосфора, несколько выше, чем пирамида, образованная валентностями азота. Вследствие этого превращение во вторую конфигурацию, т. е. переход через симметричную планарную конфигурацию, здесь менее легок. [c.23]

Каждый атом КЬ образует связи с двумя атомами С1 и двумя аллильными группами. Атомы С1 и концевые атомы С аллильных групп расположены вокруг КЬ приблизительно по октаэдру. Основные межатомные расстояния приведены на рис. 45. Стандартные отклонения о (КЬ—С) 0,02, о (С—С) 0,03, а (КЬ—С1) 0,004 А. Обе аллильные группы практически одинаковы по своим параметрам одна связь С—С короче другой на 0,05—0,08 А, одна связь КЬ—Сконц. длиннее другой на 0,13— 0,14 А, связь КЬ—Сер. длиннее кратчайшей КЬ—Скощ на 0,03— 0,05 А. [c.97]

Межатомные расстояния от 1г до атомов, лежащих в основании пирамиды, нормальные, а расстояние 1г—5 2,49 А больше обычного. Ато1М 1г, атом 5 и атом О группы ЗОг не лежат в одной плоскости. Вектор 1г—5 составляет угол 32° с нормалью к плоскости ЗОг. Расстояние внутри Ог групп не значительно отличаются от найденных в твердой щвуокиси серы. Среднее расстояиие Р—С равно 1,84 А. [c.133]

Островная структура. Мономерно-молекулярные комплексы и молекулы воды связаны системой водородных связей. Координация атома Со искаженно-октаэдрическая. Бидентатные этиленди-аминовые лиганды находятся в граяс-положенни друг к другу. Сульфитогруппа присоединена к Со атомом серы, роданогруппа — атомом азота. Межатомные расстояния и валентные углы в комплексе показаны на рис. 105. Длины связей в двух этилендиаминовых лигандах весьма близки среднее значение расстояния Со— N равно 1,94 А (средний квадратичный разброс 0,014 А), расстояние N — С = 1,49 А. Исключение составляет необычно короткая длина связи С — С в одном из двух циклов (1,36А). Этот цикл не имеет обычной для Еп гош-конфигурации. Авторы связывают такое нарушение с более высоким температурным фактором для этих атомов углерода. [c.156]