Перекиси винилхлорида

Перекиси, образующиеся при присоединении кислорода к винилхлориду, совместно с сульфитом натрия, хлористым железом или гидросульфитом натрия могут быть использованы как редокс-ка-тализаторы, инициирующие полимеризацию винилхлорида, несмотря на ингибирование полимеризации свободным кислородом. Из указанных восстановителей наиболее активным является сульфит натрия. Триэтаноламин и диметиланилин ингибируют полимеризацию. Лучшим эмульгатором в данном процессе оказался лаурилсульфат натрия. По своей инициирующей способности система перекись винилхлорида — сульфит натрия превосходит персульфат калия. Однако образующийся ПВХ имеет более разветвленное строение, чем обычный технический продукт . [c.120]

Перекись лауроила была использована в качестве катализатора полимеризации винилхлорида при 50 °С. Результаты опытов представлены в табл. 19. [c.88]

Винилхлорид 0,01 2,53 0,025 Перекись бензоила Водно-суспен- зионная 60 8 [c.143]

Винилхлорид, тра с-1,2-дихлорэти- лен Сополимер Сульфат железа — аскорбиновая кислота — перекись водорода в эмульсии, —30° С [681] [c.39]

Лаковый метод полимеризации, разработанный в нескольких вариантах, может проводиться в ацетоне, дихлорэтане и спирте. В случае спиртового раствора лаковый метод полимеризации винилхлорида осуществляется в среде этанола или метанола. Катализатор — перекись бензоила — в этом случае вводится или в виде раствора, или в виде суспензии. [c.332]

В реактор-I загружают очищенную воду, раствор стабилизатора (поливинилового спирта, желатины и др.), раствор инициатора (перекись бензоила, динитрил азодиизомасляной кислоты и др.) и после герметизации автоклава — винилхлорид в соотношении (вес. ч.) [c.98]

При гидролизе продукта окисления винилхлорида, синтезированного в присутствии водной фазы, содержащей перекись водорода, получали формальдегид, муравьиную кислоту и хлористый водород. По-видимому , при окислении получалась полиперекись такого же состава, как описано в работе (см. выше), но со степенью полимеризации всего лишь около четырех. [c.31]

Было также высказано предположение, что при окислении винилхлорида образуется мономерная перекись, которая может существовать в двух формах [c.31]

При облучении винилхлорида УФ-светом в присутствии кислорода также получалось перекисное соединение, гидролизовавшееся во влажном эфире с образованием хлористого водорода, гликолевого альдегида и гликолевой кислоты. При температуре 75 °С и выше эта перекись может инициировать полимеризацию винилхлорида. Утверждается , что продукт окисления винилхлорида под влиянием УФ-лучей представляет собой циклическую перекись следующего строения [c.31]

Перекись бензоила в течение длительного времени была единственным инициатором для промышленного процесса суспензионной полимеризации винилхлорида. Однако вследствие низкой активности она в настоящее время используется редко. В основном она [c.79]

Применение перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила способствовало значительной интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида в суспензий. Эти инициаторы довольно близки по своей активности. Однако в большинстве случаев предпочтение отдается перекиси лауроила в связи с рядом ее преимуществ. При использовании перекиси лауроила получают ПВХ с лучшей термостабильностью, чем при инициировании полимеризации винилхлорида азо-бис-изобутиронитрилом . Применение перекиси лауроила позволяет также получать ПВХ , более однородный по дисперсности и форме частиц. Кроме того, перекись лауроила может длительное время храниться в сухом виде, не теряя своей активности. [c.81]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида применяется также каталитическая система, содержащая перекись водорода и сульфат двухвалентного железа. Добавление соли железа к пере- [c.118]

Этилен, винилхлорид Сополимер В(С2Н5)з или В(н-С4Нд)з в присутствии сокатализатора — перекиси (перекись /лре/и-бутила> > гидроперекись кумола > перекись бензоила > HjOa перекись ди-/яре/п-бутила), в 50%-ном водном растворе СНдОН, 0° С [1В1] = В(С4Н<,)з в автоклаве, 104 бар, 20° С, 17 ч. Содержание С1 в полимере 32,76—53,54% [182] [c.117]

Винилхлорид Поливинилхлорид А1(С2Н5)з — перекись бензоила [1920] А1(С2Н5)з — перекись лауроила — диэтиловый эфир в гексане, —20° С, 24 ч. Выход 70,3% [1921] [c.234]

Как известно, полимеризация хлористого винила полностью ингибируется кислородомВ работах указывается, что во время индукционного периода этого процесса происходит со-полимеризация винилхлорида с кислородом с образованием полимерной перекиси (—СНС1 СН2—00—) , которая может принимать участие в дальнейшей полимеризации. В условиях суспензионной и эмульсионной полимеризации образующаяся перекись гидролизуется с выделением хлористого винила, карбонильных и других соединений полученный при этом полимер характеризуется низким качеством . При УФ-облучении винилхлорида в присутствии кислорода была получена перекись, для которой предложено циклическое строение [c.457]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Винилхлорид Бутилакрилат 50°, в эмульсии с поливиниловым спиртом и Mg Oз, перекись бензоила [313] [c.164]

Непременное условие цепной полимеризации — образование активных центров, однако обычные мономеры (этилен, винилхлорид, стирол) не могут разорвать двойную связь только под действием света или тепла. Для.этого обычно необходима перекись бензоила (радикальная полимеризация) или катализатор Циглера — Натта А1(С2Н5)з + Т1С1з (ионная полимеризация). [c.165]

Лауссон проводил полимеризацию в среде хлорбензола в присутствии небольших количеств перекиси бензоила в трубке, выложенной оловом. Процесс проводится при 118° под давлением 15 ал. Получающийся по этому способу полимер нерастворим в толуоле. По другим указаниям а-полимер можно получить полимеризацией винилхлорида при 90—120° в некоторых растворителях (дихлорэтане, метиловом спирте, хлорбензоле, этилацетате, ацетоне и толуоле). Катализаторами в этих случаях могут быть перекись бензоила, перекись бария, озон. При более низкой температуре (около 40°) [c.329]

Высококристалличные полимеры винилхлорида получены при температуре ниже комнатной в присутствии цинкалкила (предпочтительнее, имеющего разветвленную структуру алкила) и соли переходного металла (Си, Т1 или А ). Линейные полимеры со структурой голова к хвосту могут быть получены с диэтилцинком и тетрахлоридом титана в петролейном эфире, не содержащем серы, в атмосфере азота при 120° С в течение 16 ч. Оставшийся катализатор разлагается метанолом и соляной кислотой из высушенного нерастворимого осадка экстрагируется поливинилхлорид В качестве сокатализаторов исследованы кислород, перекись водорода и перекиси металлов [c.58]

Прн эмульсионной полимеризации, например, эфиров акриловой кислоты -в качестве катализатора очень пригодна ЙзОг, иногда в комбинации с веществами, не образующими перекисей нли перскисных солсй (например, фосфат натрия), или совместно с другими перекисями (например, перекись бензоила). Перекиси бария и натрия вполне пригодные для полимеризации винилхлорида, не применимы для винилацетата [c.170]

Схема работы такого автоклава показана на рис. 2. Раствор инициатора (перекись водорода Н2О2) из расходного мерника I насосом 2 нагнетается в автоклав 3. Превращаемый в жидкость винилхлорид и раствор эмульгатора (различные мыла) проходят автоматические весы 4. Весы соединены с самопишущими приборами 5, которые управляют мембранами, устанавливающими клапаны 6. Воду или охлаждающий рассол в рубашку автоклава подают центробел ным насосом 7. Полученный полимер в виде тонкой и устойчивой эмульсии (латекса) непрерывно вытекает из автоклава снизу и, пройдя дроссельный вентиль, поступает в горизонтальный фильтр 8, где удаляются крупные часгицы полимера. Полученный латекс поступает на коагуляцию (осаждение), промывку, фильтрацию и сушку. Производительность автоклава 25 кг полимера на 1 М" полезного объема в 1 ч. [c.21]

Суспензия С-70, винилхлорид, вода, гидроокись натрия (сухой порошок), поливиниловый спирт — от 1,31 до 1,34%, диоктилфталат (СвН4 — катализатор, перекись натрия, шелочь, перекись водорода), битаксиэтил-пероксидикарбонат в растворе нормального тексана, ионол 52 4,5-7,6 Металл, футерованный фторопластом Ф-42, металл гуммированный — — [c.186]

То обстоятельство, что до тех пор, пока в системе имеется кислород, поливинилхлорид не образуется, свидетельствует об избирательности реакции роста цепи в течение индукционного периода, т. е. скорость первой из приведенных реакций значительно больше, чем второй . Поскольку же полимерная перекись в основном образована из эквимолекулярных количеств винилхлорида и кислорода, то чевидно, что последующие реакции протекают путем взаимодейст- [c.32]

Суспензионная полимеризация винилхлорида проводится в при- утствии растворимого в мономере инициатора (органическая перекись или азосоединение), воды и защитного коллоида. Механизм " диспергирования мономера в водной среде схематически изображен на рис. III.7. При перемешивании мономера с водой устанавливается динамическое равновесие между дроблением мономера на капли и эбратным процессом их слияния (коалесценция). С введением в среду защитного коллоида на поверхности капли мономера образуется защитный слой, и капля стабилизируется. Молекулы защитного коллоида располагаются на поверхности раздела фаз так, что их "идрофобные части (обычно углеводородная цепь) направлены в- [c.59]

Из ацильных перекисей при полимеризации винилхлорида очень часто используется перекись лауроила - вз, эо, мз. юз ся сведения о применении перекиси капроила , хлорацетила и др. 5- I " 1 . [c.80]

В работе в качестве инициатора при полимеризации винилхлорида применялась перекись 1-окси-Г-пероксидициклогексила [c.80]

Вследствие очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимеризационной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы в полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами. Так, перекись ацетил-циклогексилсульфонила используется в сочетании с перекисью лауроила или с азо-бис-изобутиронитрилом изопропилперок-сидикарбэнат применяется в смеси с перекисью лауроила и перекисью бензоила и т. п. Применение таких смесей позволяет значительно снизить продолжительность суспензионной полимеризации винилхлорида. [c.83]

В качестве инициирующей системы применяют перекись водорода и сернокислое закисное железо . Осуществляя полимеризацию в присутствии этой системы при —30 °С в среде метилового спирта или его водного раство-ра , получали ПВХ с выходом 20 и 82% соответственно. Степень полимеризации винилхлорида составляла [c.136]

Кониши и Намбу разработали условия суспензионной полимеризации винилхлорида при температуре —15 °С в присутствии растворимой в мономере инициирующей системы капроат закисного железа — перекись лауроила с использованием поливинилового спирта или метилцеллюлозы в качестве диспергатора и хлороформа в качестве регулятора роста цепи. Выход и степень полимеризации ПВХ изменяются в зависимости от соотношения компонентов инициирующей системы. Из рис. V.5 видно, что наибольший выход ПВХ получен при мольном соотношении капроата двухвалентного железа и перекиси лауроила, равном единице. Увеличение или уменьшение этого соотношения приводит к понижению степени конверсии мономера. На скорость и степень полимеризации большое влияние ока- [c.137]

Отношение винилхлорида и 25%-ного водного раствора метанола — 1 2, дис-пергатор (поливиниловый спирт) 0,05 вес. % от водной фазы, перекись лауроила 0,3 мол. % от мономера хлороформ 2,72 мол. % от мономера капроат двухвалентного железа 0,3 мол. % от мономера. [c.138]

Образование свободных радикалов в условиях низкотемпературной полимеризации винилхлорида под влиянием системы перекись лауроила — капроат двухвалентного железа описывается следующей реакцией [c.138]

Теплостойкость зависит не только от температуры полимеризации, но и от других факторов. Было исследовано влияние соотношения воды и метанола при суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии системы перекись лауроила — капроат закисного железа на теплостойкость ПВХ. Оказалось , что полимер имеет максимальную теплостойкость в случае применения 50 -нoгo водного растЕО а метилового спирта. Увеличение содержания спирта в реакционной сксгеме приводит к снижению теплостойкости. По-видимому, это связано с тем, что с увеличением содержания спирта растет растворимость мономера и компонентов инициирующей системы в реакционной среде, вследствие чего полимеризация протекает не в каплях мономера, а в основном в растворе. [c.139]

При полимеризации винилхлорида (температура —8 С) в присутствии 50%-ного водного раствора метилового спирта и системы перекись лауроила—сульфат двухвалентного железа, когда один компонент окислительно-восстановительной системы растворим в основном в мономере, а второй— в водноспиртовом растворе и когда реакция полимеризации главным образом протекает в растворе, был получен ПВХ, теплостойкость которого была ниже, чем для обычного полимера (70 °С). При проведении полимеризации при температуре —15 °С в одном метиловом спирте под влиянием системы перекись лауроила — капроат двухвалентного железа , когда исходная реакционная смесь гомогенна, образуется низкомолекулярный (молекулярный вес 5000—6000) ПВХ с низкой теплостойкостью (50 °С). [c.139]

Температура стеклования ПВХ, полученного с системой перекись лауроила — капроат двухвалентного железа, зависит от глубины полимеризации (—15 °С) при степени конверсии винилхлорида 4% она составляет 78 °С, при 15%—94°С и при 45%—96°С. Оказалось, что ПВХ, полученный на ранних стадиях полимеризации, содержит большое количество низкомолекулярной (молекулярный вес 5000— 6000) растворимой в хлороформе фракции. После удаления этой фракции промывкой полимера хлороформом теплостойкость резко повышалась с 78 до 105 °С. [c.139]

ПВХ с повышенной теплостойкостью может быть получен низкотемпературной (—15 °С) полимеризацией винилхлорида в среде водного раствора метилового спирта в присутствии системы, состоящей из перекиси водорода, соли двухвалентной меди и ацетилгидразина . Теплостойкость образующегося ПВХ зависит от строения солей меди в случае бензоата или фенолята меди полученный полимер имеет несколько более высокую теплостойкость, чем в случае ацетата меди. Скорость полимеризации под влиянием системы перекись водорода — ацетат меди — ацетилгидразин пропорциональна концентрации ацетата меди. [c.140]

Наряду с применением окислительно-восстановительных систем в последнее время делаются попытки полимеризовать винилхлорид при низкой температуре с помощью одних только инициаторов пере-кисного типа, в условиях реакции ра лагающихся на свободные радикалы без участия каких-либо восстановителей. Так, в присутствии перекиси трихлорацетила при температуре —10 °С получен ПВХ с 73%-ным выходом. Исходная перекись неустойчива и поэтому синтезируется из трихлорацетилхлорида и перекиси натрия непосредственно в реакторе, в котором проводят полимеризацию. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология