Ионный ток прерывание

Определение элементной серы. Осадок на фильтре, полученный после отделения раствора, содержащего сульфатную серу, и отмытый от иона хлора, сразу же осторожно обсушивают листами фильтровальной бумаги. Затем края фильтра загибают внутрь и помещают фильтр с осадком в патрон экстракционного аппарата системы Червякова. Пробу, помещенную в аппарат, заливают предварительно высушенным и перегнанным ацетоном. Экстракцию продолжают не менее 16 час. В случае прерывания экстракции необходимо следить за тем, чтобы фильтр с пробой в патроне оставался покрытым ацетоном для предохранения материала от окисления. [c.188]

Процесс прерывания роста цепи может происходить по разным механизмам в зависимости от условий проведения полимеризации Более подробно он будет рассмотрен ниже при описании радикальной и ионной полимеризации [c.29]

Чтобы точно удовлетворить этому условию, число переноса, подлежащее определению, должно быть известно заранее. К счастью, было установлено, что если уравнение (3) удовлетворяется с точностью до 10%, то автоматически достигается четкость границы раздела. Причина этого заключается в том, что в растворе с меньшей проводимостью, следующем за границей раздела (индикаторный р аствор), н абл юд ается больший градиент потенциала, чем в растворе, находящемся перед границей раздела (исследуемый раствор) следовательно, любой ион находящийся позади границы раздела, будет ускоряться, а любой ион N% опережающий границу раздела, будет замедляться. Тенденция к усилению резкости границы раздела может проявляться и при прерывании тока в этом случае граница раздела размывается, однако, если ток включить снова, она восстанавливается. [c.97]

СА.) и (Св)- в действительности же истинная скорость зависит не только от количества ионов А и В в ионите, но и от распределения ионов в самом зерне ионита. Распределение же их в свою очередь зависит от тех условий, в которых находился ионит в предыдущий период времени. Эти условия четко выявляются с помощью метода прерывания (см. раздел И). Так, увеличение скорости ионного обмена после возобновления контакта ионита с раствором возможно только в случае гелевой диффузии, [c.325]

При большой избыточной концентрации лигандных групп ([RL] [М]> 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, необходимых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. В этих условиях первая и вторая ступени процесса идут либо одновременно, либо достаточно быстро одна из другой (методом ЭПР нам не удалось зафиксировать ступенчатость процесса). Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая (константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10 — 10 моль/с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией — диффузией. Об этом свидетельствует влияние на скорость процесса диаметра гранулы ионита, степени поперечного сшивания, скорости перемешивания раствора, характера кинетических кривых при прерывании процесса [105—106]. [c.85]

Для получения сведений о лимитирующей стадии процесса сорбции использовали так называемый метод прерывания зерна ионита в определенный момент времени удаляли нз раствора, а затем снова помещали в тот же самый раствор (рис. 1). В случае гелевой кинетики (скорость ионного обмена определяется взаимодиффузией обменивающихся нонов внутри зерна ионита) градиент концентрации внутри зерна выравнивался за то время, в течение которого ие происходил обмен с раствором. Вследствие этого скорость обмена сразу после возобновления контакта с раствором оказывалась большей, чем перед прерыванием процесса. В случае пленочной кинетики (скорость ионного обмена определяли взаимодиффузией в так называемой пленке ) градиент концентрации внутри зерна практически отсутствовал с самого начала, поэтому прерывание процесса сорбции ие влияло иа скорость обмена. [c.69]

Рпс. 5.1. Экспериментальное изучение лимитирующей стадии кинетики ионного обмена методом прерывания контакта фаз. [c.170]

В самом деле, во всех уравнениях чисто внешнедиффузионной кинетики предполагается, что диффузия в частице ионита происходит настолько быстро, что концентрации обменивающихся ионов можно считать одинаковыми во всех точках ионита. Поэтому во время прерывания процесса в частице ионита не происходит никакого перераспределения вещества, и скорость обмена до прерывания оказывается равной скорости обмена после прерывания. [c.271]

В случае существенной роли внутренней диффузии поверхностные слои частиц ионита обогащены сорбируемым ионом и обеднены десорбируемым ионом — по сравнению с центром. В течение времени прерывания в частице, по-прежнему, происходит диффузия, приводящая к выравниванию поля концентрации. Это приводит к заметному ускорению ионного обмена при продолжении эксперимента. [c.271]

Установлено, что при проведении анализа состава твердых веществ на масс-спектрометре с искровым ионным источником за время разряда 10 сек имеют место как высоковольтная и промежуточная, так и низковольтная стадии пробоя. Всем этИм стадиям соответствуют свои процессы ионообразования. Образование ионов с отличными от единицы коэффициентами чувствительностей происходит в дуговой части разряда. С целью исключения дуговой части разряда предложено приспособление для прерывания пробоя на периоде его инициирования (10 сек), что позволило увеличить абсолютную чувствительность метода, упростить масс-спектр за счет его очистки от-комплексных и окисных масс, снизить расход анализируемого вещества, приблизиться к 100%-ной ионизации распыляемой пробы. Дальнейшие исследования в этом направлении позволят получить равновероятную ионизацию атомов основы и примесей, содержащихся в анализируемых образцах. Рис. 2, библ. 7 назв. [c.238]

Определение кинетического механизма и выявление лимитирующей стадии процесса ионного обмена — сложная задача, по-скольку кинетика ионного обмена одновременно зависит от нескольких параметров концентрации поглощаемого компонента в растворе природы обменивающихся ионов типа и гранулометрического состава ионита относительной скорости движения взаимодействующих фаз и т. д. Поэтому при анализе кинетического механизма процесса ионного обмена в исследуемом диапазоне изменения основных параметров необходимы специальные исследования по оценке стадии, лимитирующей скорость протекания всего процесса. Для этого применяют различные независимые методы, включая широко используемый в теории гетерогенных химических процессов метод прерывания , или кинетической памяти , позволяющий экспериментально оценить влияние указанных факторов. Кроме того, известны критерии, позволяющие расчетным способом приближенно оценить лимитирующие стадии скорости ионного обмена [2] [c.54]

В существующих приборах величина мгновенного ионного тока не контролируется. Ни в одной из опубликованных работ не описано влияние вибрации или вращения электродов на величину этих токов. Очевидно, что величина мгновенного ионного тока зависит и от вариаций напряжения пробоя. Устройство для прерывания ионного тока, снижающее среднюю величину ионного тока при непрерывном искровом разряде в случае фотографической регистрации, не приводит к снижению нестабильности мгновенного ионного тока в приборах с искровым источником (Браун и др., 1968). Поэтому в настоящее время при конструировании системы электрической регистрации нужно учитывать ожидаемые параметры мгновенного ионного тока, особенно в тех случаях, когда измерения проводятся в короткие промежутки времени. При этом искажения сигнала могут быть максимальными. [c.144]

Следует, однако, учитывать, что концентрационная поляризация может быть помехой для описанного метода исследования скорости пассивирования. Действительно, если в процессе электролиза происходит обеднение прикатодного слоя разряжающимися ионами металла, то при выключении тока концентрация ионов восстанавливается, так что при повторном его включении концентрационная поляризация значительно меньше, чем до прерывания электролиза. Вследствие этого повышение поляризации в первый момент включения тока, вызванное пассивированием поверхности катода во время перерыва электролиза, может быть уменьшено и даже компенсировано снижением концентрационной поляризации в результате повышения концентрации разряжающихся ионов у поверхности электрода. Следовательно, устранение концентрационной поляризации делает данный метод исследования более чувствительным. По этой причине изучение скорости пассивирования электрода целесообразно проводить в концентрированных растворах с катодом небольшой поверхности и при малой плотности тока. [c.97]

Для оценки характера диффузии, определяющей скорость ионообменного процесса, было изучено влияние интенсивности перемешивания раствора и прерывания контакта фаз на кинетику сорбции ионов висмута. Изменение скорости вращения мешалки в пределах от 180 до 700 об./мин. практически не влияет на кинетику ионного обмена. Это свидетельствует [c.125]

Рис. 2. Кинетика сорбции ионов висмута анионитом АН-40 с прерыванием контакта фаз.

Влияние пленки на возможность проникновения трехвалентного хрома к катоду определяли путем прерывания тока в процессе электроосаждения хрома, ибо, как уже указывалось выше, пленка после выключения тока химически разрушается в растворе. Электролиз прерывистым током, сопровождающийся разрушением и образованием пленки, позволял ионам в большей степени подходить к поверхности катода. Условия осаждения прерывистым током были следующие плотность тока 20 а дм , [c.199]

Различают превентивные антиоксиданты (пути П — изменение структурной организации субстрата, замедляющее окисление IV — снижение концентрации О2 VI — связывание или окисление ионов металлов переменной валентности, индуцирующих разложение пероксидов и образование радикалов VII — перевод пероксидов в стабильные продукты окисления спирты, альдегиды, кетоны) и ингибиторы АКМ (пути I — ингибирование радикальных форм АКМ, способных инициировать образование органических радикалов Ш и V — прерывание окислительной цепи посредством взаимодействия с органическими радикалами). Действие ингибиторов АКМ является специфичным. [c.114]

Обменом кислорода между водой и хлорной кислотой в растворе можно пренебречь, а механизм, предполагающий образование радикала СЮ4, разлагающегося затем на СЮг и Ог, не согласуется с экспериментальными данными [140]. Поэтому перхлорат-ион должен каким-то иным образом участвовать в электродной реакции, — возможно, путем обмена кислородом с окисной пленкой. Емкость электрода, вычисленная из кривых спада потенциала (по методу прерывания тока) на нижнем отрезке тафелевской зависимости, необычно велика (до 90 мкф1см ), но значительно снижается (до 20 мкф1см ) при высоких плотностях тока. Наконец, в условиях, соответствующих верхнему отрезку тафелевской кривой, происходит выделение озона. [c.297]

Для суждения о наличии гелевого лимитирования прежде всего устанавливают, влияет ли концентрация ионов в растворе и перемешивание на кинетику ионного обмена [101—104]. Используется также анализ экспериментальных кинетических кривых [И, 97, 104, 105], когда линейная зависимость степени завершенности процесса от квадратного корня времени указывает на лимитирование диффузии ионов в зерне. Дополнительным доказательством лимитирования той или иной стадией является анализ критериев Адамсона—Гроссмана—Гельфериха [105, 106] и критерий Био [104]. Наконец, общепринятым способом выявления лимитирующей стадии является опыт с прерыванием контакта фаз. Если продолжение эксперимента после восстановления контакта фаз приводит к излому кинетической кривой, то тем самым выявляется существенное в.чияние диффузии ионов в зернах ионитов на скорость установления равновесия. Следует, однако, подчеркнуть, что для строгого анализа кинетики ионообменных процессов необходимо сопоставлять результаты, полученные с помощью ряда методов. чимитирующей стадии. Так, рассмотрение одного лишь опыта с прерыванием контакта фаз может дать ошибочное заключение о соотношении вклада внешней (пленочной) и внутренней (гелевой) диффузии. [c.34]

При сдвиге фотопластинки для получения очередного спектра ионный ток прерывают. Эти прерывания тока видны на монито- [c.238]

Однако при смешаннодиффузионном механизме процесса всегда должен существовать градиент концентрации в твердой фазе и, следовательно, эффект прерывания должен быть и в этом случае. По этой причине метод прерывания, хотя и является наиболее надежным из всех существующих экспериментальных методов изучения кинетического механизма гетерогенного процесса, вероятно, не всегда позволяет однозначно ответить на вопросы протекает ли исследуемый процесс по внутридиффузионному механизму, или на его кинетику оказывает влияние диффузионное сопротивление в жидкой пленке на границе раздела фаз ионит — раствор. [c.55]

Практически тип кинетики устанавливают, выявляя зависимость скорости установления равновесия от тех или иных факторов эксперимента. В частности, если равновесие достигается быстрее в концентрированных растворах, чем в разбавленных, имеет место пленочная кинетика (при условии достаточно быстрого перемешивания фаз). Если равновесие устанавливается достаточно быстро, независимо от величины зерна ионита, то имеет место химическая кинетика. Гелевую и пленочную кинетику легко различить, используя так называемый метод прерывания ионит отделяют от раствора, нахо дяшегося с ним в контакте, фазы выдерживают порознь некоторое время, а потом опять приводят в контакт. Если степень достижения равновесия системы в результате прерывания контакта фаз возросла по сравнению с системой, где при прочих равных условиях контакт не прерывался (время контакта фаз в обоих опытах одинаково), делают вывод о гелевой кинетике. Действительно, прерывание контакта фаз способствовало выравниванию концентраций в зерне ионита (но не в пленке). Поскольку увеличение времени на такое выравнивание способствовало достижению равновесия, очевидно, что лимитирующим процессом в системе была внутренняя диффузия. При пленочной кинетике прерывание контакта фаз не изменяет скорость достижения равновесия. [c.161]

Окончательное заключение о лимитирующей стадии процесса было сделано после проведения опытов с прерыванием контакта раствора и сорбента в кинетическом эксперименте Опыт с прерыванием был несколько изменен по сравнению с обычными экспериментами ввиду того, что процесс разделения фаз протекает не мгновенно, а задача нашего исследования включала изучение не только гелевого, но и пленочного механизма ионообменной сорбции. Так как известно, что условия проведения эксперимента влияют на толищну пленки, окружающей ионит [ то в нашей постановке опыты с прерыванием контакта фаз сопоставлялись с контрольными опытами, в которых после возможно быстрой фильтрации [c.162]

Основная проблема нанопроволок из кластеров, которая требует решения для использования для электропроводности, это проблема разрывов проволок в процессе роста. Эта проблема решается с помощью проведения пропитки мембраны в вакууме или с помощью электрофореза. Вакуумный способ имеет недостаток, связанный с испарением раствора, содержащего кластеры, что приводит к возникновению пустот в каналах мембраны. В случае электрофореза одна из сторон мембраны находится в контакте с металлом, например золотом или алюминием, и используется в виде катода, к которому движутся кластеры в процессе электрофореза. Таким образом, можно заполнить весь канал, однако прерывания и здесь возможны из-за большой толщины мембраны. Так, мембрана 10 мкм толщиной и имеющая такой же длины каналы должна максимально содержать около 4 ООО кластеров с диаметром 2,5 нм, что трудно достижимо. С другой стороны, мембрана толщиной несколько микрон будет слишком хрупкой, чтобы с ней работать. Все же, если подвергнуть толстую мембрану ионному воздействию, то в области взаимодействия она утоньшается до 100 нм и возможно получение непрерывных нанопроволок, показанных на рис. 15.22 [26]. [c.513]

Прерывание растущих цепей по мере их образования встречается и в ионной полимеризации так, присутствие неполимеризующихся олефинов или кислородных соединений может вызывать индукционные периоды, во время которых эти вещества расходуются. Во многих случаях реакции присоединения, например, кислород- или азотсодержащих соединений ведут к уничтожению активности катализатора за счет образования стабильных комплексов с галогенидом металла или с активным ионом, и хотя это, строго говоря, не реакции растущих частиц, их удобно рассмотреть здесь же. [c.101]

Хорошим способом распознавания механизма кинетики является так называемый опыт с прерыванием если до того, как система достигнет состояния равновесия, прервать контакт между ионитом и раствором, а по истечении некоторого времени вновь соединить фазы, то скорость обмена в первый момент после соединения фаз останется неизменной при пленочной и возрастет при гелевой кинетике (рис. 80). Очевидно, что в первом случае градиент концентрации в ионите отсутствует с самого начала, в то время как во втором случае суш ествующие в ионите градиенты, а следовательно, и концентрация сорбируемого иона на периферии зерна за время отсутствия контакта успевают уменьшиться, так что скорость обмена после восстановления контакта будет соответствовать меньшей доле превраш ения, чем в момент перерыва. [c.262]

Анализ применения квазислучайного прерывания в опредв" лении времяпролетных спектров [170] показывает, что он дает существенный выигрыш как в чувствительности, так и в раз-решающей способности. Однако за метный выигрыш в чувствительности реализуется только при соотношениях сигнал/ /шум< 1. В противном случае выигрыш практически отсутствует, а экспериментальные трудности применения этого метода делают невыгодны1М его использование по сравнению с обычными методами. К таким трудностям относятся необходимость точного воспроизведения теоретической квазислучайной последовательности на диске прерывателя или последовательности импульсов при времяпролетно м анализе ионного пучка постоянство периода вращения прерывателя на протяжении всего цикла измерений и очень малых изменений фазы прерывателя в каждом периоде его вращения. Несоблюдение этих требований приводит к ложным максимумам при разложении свертки. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология