Щавелевая кислота, константа диссоциации

Константы диссоциации слабых кислот и оснований позволяют количественно характеризовать их силу. По этому показателю кислоты и основании можно расположить в определенные ряды. Например, некоторые органические кислоты составляют следующий ряд щавелевая — 6-10" винная — 10 , лимонная — 8-10 муравьиная — 2-10 уксусная — 2-10 бензойная — 7-10 фенол (карболовая кислота) — 1,3-10 . Неорганические кислоты образуют ряд хромовая — 2-10 , мышьяковая — 6 10 сурьмянная — 4 10 борная — 7-10 ", алюминиевая — 6-10 - и т. д. [c.64]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Концентрацию щавелевой кислоты и продуктов ее ступенчатой диссоциации выразим с помощью констант диссоциации кислоты и произведения растворимости оксалата кальция [c.89]

Уравнения (3.39) — (3.41) позволяют рассчитывать долю каждой частицы, зная pH раствора и константы диссоциации независимо от концентрации щавелевой кислоты. Концентрация любой частицы X может быть затем найдена по соотнощениям (3.35). Рассчитаем по этим формулам долю каждой частицы в растворе щавелевой кислоты при рН1,0 [c.49]

При титровании двухосновных кислот в среде метилэтилкетона поручается два скачка титрования даже у таких кислот, у которых первые и вторые константы диссоциации в водных растворах мало отличаются друг от друга, например у щавелевой (/(1=5,9 10" и /(2=6,4 10" ), янтарной (/(1 = 6,4 10- и /( =3,0 Ю" ), яблочной (/(,-3,8 Ю- и /(.,---7,80-10- ). [c.154]

Константа диссоциации щавелевой кислоты [c.184]

Если отдельные константы ступенчатой диссоциации мало отличаются, то титрование до кислой соли становится очень затруднительным. Так, например, для щавелевой кислоты р/(, 1,2 и 4 титрование щавелевой кислоты до кислой солн в обычных условиях практически невозможно, так как получаются ошибки порядка 10%. Если отдельные константы диссоциации отличаются в 10 —10 раз, то титрование до кислой соли возможно, хотя точность такого титрования обычно невелика. [c.317]

Цель исследования — определение константы диссоциации слабой органической (уксусной, винной, щавелевой и т. п.) кислоты при заданной температуре. [c.124]

Скорость гидролиза сложного эфира зависит от строения как ацильного, так и спиртового радикалов. При этом сложные эфиры омыляются тем быстрее, чем легче они образуются. Наименее устойчивыми являются сложные эфиры, полученные из кислот с высокой константой диссоциации. Муравьиноэтиловый эфир, метиловый и этиловый эфиры щавелевой кислоты гидролизуются при комнатной температуре. [c.166]

Диссоциация и образование солей. Способность двухосновных кислот к диссоциации в водных растворах больше, чем у соответствующих по числу углеродных атомов одноосновных кислот. Так, щавелевая кислота является весьма сильной кислотой (константа диссоциации/С=3,8-10"2), тогда как уксусная кислота, также содержащая два углеродных атома,— во много раз более слабой (/С=1,76-10"- ). Сила двухосновных кислот зависит от взаимного расположения карбоксильных групп в углеродной цепи чем они более удалены друг от друга, тем кислота слабее. Поэтому щавелевая кислота (с карбоксильными группами в а-положении) является наиболее сильной двухосновной кислотой. [c.174]

По сравнению с жирными кислотами (стр. 243) двухосновные кислоты обладают более высокими константами диссоциации, т. е. они являются более сильными кислотами. Это особенно относится к щавелевой кислоте (см. табл. 19). [c.336]

Как видно, количество вещества иода, выделившегося в результате реакции, равно количеству вещества водорода, вступившему в реакцию. Для определения кислоты к анализируемому раствору доба вляют нейтральный раствор, содержащий КЮз и К1, и выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия. При анализе сильных кислот метод дает очень хорошие результаты даже при титровании разбавленных растворов (10 М). Титрование слабых кислот сложнее, так как они по схеме (13.19) реагируют не полностью. Например, такие кислоты, как уксусная, щавелевая, винная и другие, в обычных условиях даже за 24 ч реагируют не полностью. Однако эти и другие кислоты с константой диссоциации порядка 10 и больше можно определить методом обратного титрования. К анализируемому раствору кислоты добавляют смесь КЮз и К1 и избыток титрованного раствора тиосульфата натрия, который через 20...30 мин оттитровывают иодом. [c.285]

Щавелевая кислота является довольно сильной кислотой, константа ее электролитической диссоциации примерно в 2000 раз больше константы диссоциации уксусной кислоты. [c.273]

В момент, когда будет оттитровано 99% сильной децимолярной кислоты, концентрация ионов водорода в растворе составит 0,1-0,01 = 1,0-10 моль/л, т. е. в растворе будет pH 3,0. Константа диссоциации слабой кислоты, рассчитанная по уравнению (10.21), показывает верхний предел величины, при которой возможно определение сильной кислоты с относительной погрешностью не более 1 % /С < 1 -10 -10 , т. е. /С < 1 -10 . Вполне понятно, что чем меньше константа диссо ации слабой кислоты и чем больше концентрация сильной, тем более точным будет определение сильной кислоты. Критерий 1-10 показывает, например, что относительная погрешность определения соляной кислоты в присутствии уксусной (Лен,СООН = 1.74-10 ) превысит 1%. В присутствии щавелевой (/ i = 5,6-10 ) или фосфорной (/ l = 7,6-10 ) кислоты относительная погрешность определения НС1 будет еще больше. [c.210]

Подставляя в уравнение (3.42) значения констант диссоциации щавелевой кислоты, получаем [c.49]

Вторая константа диссоциации щавелевой кислоты /С2==6,1 10", р/С.=4,0, [c.380]

Обе эти кислоты двухосновные, но имеют различную силу константа диссоциации щавелевой кислоты равна 4-10 , тогда как константа диссоциации янтарной кислоты равна 6,8 10 . Следовательно, первая из этих кислот довольно сильная, а вторая— слабая, близкая по силе к уксусной. Это следует учитывать при выборе индикатора. [c.219]

В среде дифференцирующих растворителей можно проводить раздельное титрование смесей моно- и дикарбоновых кислот, например смесей щавелевой и салициловой кислот, яблочной и бензойной, малоновой и бензойной, щавелевой и бензойной и др. Например, при титровании смеси бензойной и щавелевой кислот в среде метилэтилкетона получается кривая с тремя скачками титрования, из которых первый соответствует нейтрализации первой ступени диссоциации щавелевой кислоты, второй — нейтрализации бензойной кислоты и третий — нейтрализации второй ступени диссоциации щавелевой кислоты. Между тем величины констант диссоциации бензойной кислоты (/С=6,3 10 ) и второй ступени диссоциации щавелевой кислоты (7< 2 = 6,4 10" ) в водном растворе очень близки. В среде же метилэтилкетона происходит последовательная нейтрализация этих кислот [128]. [c.117]

Например, у фосфорной кислоты Н3РО4 p/(i = 2,12 рК-у--Т,2 и р/Сз = 12,38. Вторая константа диссоциации отличается от пер вой примерно на 5 порядков, следовательно, погрешность титро вания фосфорной кислоты по первой ступени будет меньи)е 1 % но больше, чем 0,1 % У щавелевой кислоты p/(i = 1,25, р/Са = 4,27, поэтому погрешность титрования щавелевой кислоты по первой ступени будет превышать 1 %. [c.203]

П р и м е ч а н и е. При расчете оксалатных комплексов циркония и гафния использованы значения констант диссоциации щавелевой кислоты, приводимые в работе [38]. [c.304]

Для определения константы диссоциации слабой кислоты (уксусной, бензойной, щавелевой и т. ц.) измерить электропроводность 4—5 растворов разной концентрации при заданной температуре. Рассчитать эквивалентные электропроводности и в тичины Лс из полученных удельных электропроводностей с учетом удельной электропроводности воды. Построить график Лс — (1/Л) и вычислить константу диссоциации слабой кислоты. [c.99]

Для второй карбоксильной группы отношения оказываются обратными, так как диссоциация первой карбоксильной группы ведет к образованию аниона кислоты, который, согласно табл. 6, обладает сильным - -/-эффектом истинного иона и поэтому сильно противодействует отщеплению протона от второй карбоксильной группы. Влияние отрицательного заряда иона, естественно, особенно сильно при большем сближении обеих карбоксильных групп, как это можно видеть на примере щавелевой и малоновой кислот. В табл. 8 наряду со значениями рКа для первой и второй ступени диссоциации приведены также вел[ чниы отношения констант диссоциации. Для обеих названных ки.слот оно достигает очень высоких значений 925 и 735 соответственпо, [c.56]

Физические свойства. Двухосновные предельные кислоты представляют собой кристаллические вещества, растворимые в воде. Щавелевая кислота является сильной кислотой с увеличением расстояния между карбоксилами константа электролитической диссоциации кислот падает. Все двухосновные кислоты являются более сильными кислотами, чем одноосновные с тем же числом атомов углерода. [c.514]

Щавелевая кислота является двухосновной. При титровании многоосновных кислот встречаются два случая. Если отношение констант диссоциации по первой, второй и т.д. степеням велико, а именно если у двухосновной кислоты К2 не менее чем 10 , то каждый из ионов водорода кислоты Н2А будет оттит рован отдельно, т.е. на кривой титрования будут два скачка и цве точки эквивалентности. Если же отношение констант меньше 104. то кислоты будут циссоциировать в растворе и оба иона воцороца буцут титроваться одновременно, на кривой титрования такой кислоты буцет оцин скачок и оцна точка эквивалентности. У щавелевой кислоты К = 5,36-10-2, = 5,42- [c.95]

Пример 8. Рассчитать концентрацию насыщенного раствора оксалата кальция СаС204 при 25 °С и pH = 3, если произведение растворимости этой соли составляет 2,45 - 10 . Константы диссоциации щавелевой кислоты Кг = 5,4 10 К2 = 5,4 10 ". [c.278]

Карбоксильная группа, проявляя —/-эффект, оттягивает электроны. Поэтому первая константа диссоциации двухосновных карбоновых кислот больше, чем константа диссоциации одноосновных карбоновых кислот с одинаковым числом атомов углерода. Константа диссоциации уксусной кислоты /С= 1,82-10 , а щавелевой ATi=6-10 2. Двухосновные карбоновые кислоты — кристаллы, хорошо растворимые в воде. Они образуют два ряда солей — средние и кислые. [c.341]

Ученые МХТИ им. Д. И. Менделеева показали, что в отдельных случаях электрохимической аддитивной димеризации можно подвергать не моноэфиры, а просто свободные дикарбоновые кислоты. А как же быть с сохранением второй карбоксильной группы Ведь они обе равноценны и обе окисляются с одинаковой легкостью. Но так казалось лишь на первый взгляд. Окислению на аноде подвергается не молекула карбоновой кислоты, а ее анион — продукт диссоциации кислоты. У некоторых дикарбоновых кислот одна карбоксильная группа диссоциирует легче другой, т. е. эти кислоты имеют две разные константы диссоциации. Наиболее характерный пример—щавелевая кислота, константы диссоциации которой различаются примерно на три порядка. Это означает, что в определенных условиях будет существовать моноанион дикарбоновой кислоты, и его можно окислить на аноде, сохранив в неприкосновенности вторую карбоксильную группу. Таким образом, появляется возможность проведения реакции [c.112]

По сравнению с одноосновными кис.тотами, двухосновные кислоты обладают большими константами диссоциации, а поэтому последние являются кислотами более сильными. Наиболее сильной является щавелевая кислота. Kou ratiia диссоциации К) последней больше константы диссоциацт1и муравьиной 181 раз. Кислоты с нечетным числом углеродных атомов в цепи не то пзКо лучше растворяются, но также обладают низшими температурами пла1 ления. [c.307]

Синильная кислота летуча с водяным паром и изолируется из биоматериала, подкисленного виннокаменной или щавелевой кислотой, путем перегонки. Ее соли как соли чрезвычайно слабой кислоты (константа диссоциации легко гидролизуются, синильная кислота затем перегоняется с водяным паром. Первую порцию дистиллята в количестве 15 мл собирают в колбу, содержащую 2 мл 5% раствора NaOH. Собирать синильную кислоту в пустой приемник и даже в приемник, содержащий дистиллированную воду, неправильно, так как большая часть ее при этом теряется. Количество синильной кислоты в дистилляте зависит от общего содержания ее в объекте исследования, что необходимо учитывать судебному химику. Постановкой специальных опытов доказано, что при содержании 1 мг H N в 100 г биоматериала она вся отгоняется с первыми 5 мл дистиллята, при 2—3 мг — с первыми 15 мл дистиллята, а при 10 мг — с первыми 75 мл дистиллята. Границей отгонки синильной кислоты является 1 мг H N на 100 г биологического материала . [c.73]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Для того чтобы на потенциометрической кривой т . трованйя оы.то получено несколько скачков титрования, необходимо, чтоб,ы константы диссоциации первой и второй ступени достаточно сильно отличались друг от друга. Наиболее четкие кривые получаются, если отношение констант диссоциации не менее 10. Это наблюдается у таких кислот, как хромовая, селенистая и другие. Ряд кислот, как, например, винная, угольная, щавелевая и другие, у которых это отношение менее 10, титруются как одноосновные. [c.395]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Как изменш ся диаграмма (см. рис. 5.3), если вместо сероводородной кйслоты взять кислоту, последовательные константы диссоциации которой различаются меньще (нахфимер, щавелевую) [c.116]

Коэффициент электропроводности Лс/Ао щавелевой кислоты в 1 н. растворе 0,15, в 0,1 н. 0,31. Согласно этому (кажущаяся) степень диссоциации составляет 15 и соответственно 31%. Числовые значения обеих констант диссоциации щавелевой кислоты лежат ближе одна к другой, чем это обычно имеет место у других двухосновных кислот (например, Н2СО3, HgS). Это обстоятельство связано с тем, что у щавелевой кислоты способные к диссоциации атомы Н связаны с двумя разными пространственно разделенными группами (Treadwell, Д928). [c.493]

Продуктов эфира мезитилгликолевой кислоты. В определенных условиях главным продуктом реакции являлся этиловый эфир 2,4,6-триметилминдаль-ной кислоты, 2,4,6-(СНз)зСеН2СНОНСООС2Н5, что и послужило основанием рассматривать эту реакцию как общий способ получения сложных эфиров вторичных а-оксикислот из эфиров щавелевой кислоты [322]. Оказалось, что чх-нафтил, а также жирные радикалы достаточной длины, например октил [330], реагировали в том же направлении. Лапкин показал, что течение реакций зависит от константы диссоциации кислоты, причем щавелевая кислота как наиболее сильная дает аномальные продукты [331 ]. Небезразличным для исхода реакции оказался и характер алкоксила сложного эфира. В том случае, если исходный эфир образован первичным или вторичным спиртом, в процессе реакции возможно отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология