Поверхностно-активные вещества влияние на разряд ионов

Влияние поверхностно-активных веществ на разряд ионов металлов [c.56]

Н. А. Изгарышев и П, С. Титов впервые (1917 г.) изучили влияние поверхностно-активных веществ (желатина, гуммиарабика) на электроосаждение цинка и меди. Они высказали предположение, что дисперсные частицы органического вещества образуют с разряжающимися ионами металла адсорбционные комплексы, для разряда которых требуется повышенная катодная поляризация. [c.345]

Влияние поверхностно-активных веществ на скорость обмена. Известно, что поверхностно-активные вещества в процессе электроосаждения металла резко влияют на характер катодного осадка металла, а также на скорость разряда ионов. В связи с этим представляет интерес изучение влияния [c.70]

Наряду с указанными объяснениями механизма действия поверхностно-активных веществ высказано [7, 12] также предположение о влиянии адсорбированного вещества на скорость разряда иона. Торможение или ускорение разряда ионов металла поверхностно-активными веществами может быть обусловлено влиянием адсорбированного вещества на распределение потенциала на границе фаз. При этом изменяются как концентрация разряжающихся ионов в плотной части двойного электрического слоя, так и энергия активации самого акта разряда ионов. [c.347]

Если цинк загрязнен примесями или в растворе присутствуют ионы, контактно вытесняемые из него цинком, и эти примеси заметно влияют на скорость растворения цинка, то добавка к раствору органических поверхностно активных веш еств ведет к снижению скорости растворения цинка. Это влияние обусловлено адсорбцией молекул или ионов поверхностно активных веществ и замедлением реакции разряда ионов водорода (см. гл. I, 13). [c.440]

М. Лошкарев и А. Крюкова [146] изучали влияние органических поверхностно активных веществ на полярографирование висмута. Установлено, что возникающая в насыщенных Р-нафтолом, тимолом и дифениламином электролитах абсорбционная пленка на ртути оказывает резкое тормозящее действие на разряд ионов В " ", РЬ ", [c.300]

Большой вклад в развитие представлений о влиянии поверхностно-активных веществ па электродные процессы внесли М. А. Лошкарев и А. А. Крюкова. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбированных веществ Лошкарев и Крюкова [382] объясняют затруднениями, создаваемыми пленкой адсорбированных частиц прохождению деполяризатора к поверхности электрода, и рассматривают это явление как особый вид химической поляризации. Лошкарев и Крюкова показали, что пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металлов, чем меньше их атомный вес и выше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля разряжающихся ионов. [c.84]

Влияние нейтральных молекул поверхностно-активных веществ на перенапряжение водорода на ртутном электроде показано на рис. 11. Эффект зависит от заряда поверхности, а также от природы и свойств молекул. Органические кислоты и спирты, например, очень сильно увеличивают перенапряжение водорода в зависимости от потенциала электрода оно возрастает на 0,1—0,2 в, что соответствует уменьшению скорости разряда ионов водорода в десятки и сотни раз. В данном случае влияние адсорбированных молекул органических веществ связано не с изменением фх-потенциала, а преимущественно с тем затруднением, которое испытывают гидратирован- [c.26]

Красиков Б. С. Некоторые закономерности разряда ионов меди в присутствии поверхностно-активных веществ. — Тр. совещания по вопросам влияния ПАВ на электроосаждение металлов. Вильнюс, с. 85—93. [c.396]

Влияние поверхностно-активных веществ на электродные процессы других веществ разнообразно. Поверх-ностно-активные вещества могут не только замедлять, но иногда и ускорять электродный процесс. Так часто происходит, когда адсорбированными веществами являются неорганические анионы (хлориды, бромиды, иоди-ды или роданиды). Ускоряющее влияние ионов галогенов на кинетику разряда иона водорода известно уже давно [33]. В последние годы многократно описывалось каталитическое действие адсорбированных ионов галогенов на разряд некоторых катионов. [c.445]

Согласно теории комплексообразоваиия, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд ионов металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной. поляризации. Влияние коллоидов и поверхностно-активных веществ объясняется также адсорбцией их поверхностью катода. Поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом [c.121]

Печерская и Стендер изучили влияние примесей к электролиту при электролизе растворов сернокислого цинка и предложили рассматривать поверхность электродов в условиях совместного разряда катионов (или анионов) как некую поверхность гетерогенного катализатора. Действительно, присутствие или добавка некоторых каталитических ядов для выделения одного из веществ (например, добавка поверхностно-активных веществ, ионов ртути или свинца, двуокиси серы при выделении водорода) играет положительную роль промотирования процесса выделения другого основного вещества (например, цинка). [c.152]

Применение комплексных солей, в которых концентрация металлических ионов определяется расчетом из опытных значений потенциала и составляет иногда 10 —10 гжв/л, позволяет сдвигать потенциалы очень сильно и получать близкие значения их для разных металлов, что дает возможность осуществлять совместный разряд. В водных растворах приходится учитывать и возможность совместного выделения водорода (см. 62). Введение в электролит поверхностно-активных веществ позволяет иногда оказывать специфическое влияние, на разряд отдельных ионов, задерживать разряд более положительных. [c.362]

Как известно, влияние многих поверхностно-активных веществ на протекание катодной реакции разряда ионов металла и процесс кристаллизации заключается в адсорбции молекул поверхностно-активного вещества на поверхности электрода. Механизм этого влияния может быть различным в зависимости от природы поверхностно-активного вещества, его концентрации, условий адсорбции и других факторов. Независимо от механизма действия адсорбирующегося вещества, в процессе электроосаждения металла существенную роль играет не просто способность вещества в большей или меньшей степени адсорбироваться, но скорость адсорбции этого вещества на поверхности электрода. Действительно, в процессе электроосаждения происходит непрерывное обновление катодной поверхности поэтому характер протекания катодного процесса и формирование электролитического осадка будут зависеть от того, как быстро поверхностно-активное вещество будет адсорбироваться на свежеосажденной поверхности металла. [c.85]

Если в электролит вводить поверхностно-активные вещества, состояние поверхности электрода изменяется. Это позволяет регулировать состав сплава, образующегося при совместном соосаждении двух металлов. В работе 183] изучалось влияние ПАВ на совместное осаждение РЬ —5п, Си — 5п и Си — РЬ. При этом было обнаружено, что при введении органических добавок происходит торможение скорости электроосаждения металлов. В исследованных системах разряд ионов олова тормозится в меньшей степени по сравнению с другими ионами. Образование на электроде пленки из ПАВ может существенно изменить не только скорость разряда ионов металла, но и величину электродного потенциала. [c.60]

Переходный слой, образованный молекулами поверхностно-активного неионогенного вещества, препятствует проникновению ионов Н3О+ к поверхности металла. Поэтому скорость разряда Н3О+ уменьшается. Чем больше длина молекулы и чем сложнее ее строение, тем более затруднена диффузия ионов Н3О+ и тем в большей степени сказывается ее влияние на увеличение перенапряжения [c.131]

Влияние поверхностно-активных веществ (оргашгае-ских соединений разных типов и неорганических анионов) на скорость разряда ионов и ионизации металлов обсуждалось в разделах 5 и 6 этай главы. Здесь мы рассмотрим вопрос, которого лишь коснулись в разделе 7,— о влиянии поверхностно-активных веществ на кристаллическое строение осадка. В чистых системах перенапряжение образо- [c.118]

Рис. 62. Влияние добавок поверхностно активных веществ на скорость разряда ионов меди из раствора Си504, 2-и. Н2804

Адсор бция поверхностно активных веществ как фактор, влияющий на кинетику электродных процессов, подробно рассматривалась в предыдущих главах. Здесь достаточно указать, что адсорбционный слой, тормозящий разряд металлических ионов, неминуемо должен тормозить и обратную реакцию ионизации, причем каждое поверхностно активное вещество должно по-разному влиять на электрокристаллизацию и анодное растворение металла. Такой вывод вполне естествен, поскольку сама адсорбция поверхностно активных веществ, а значит, и состояние адсорбционного слоя, как правило, зависят от потенциала ионного слоя. Поэтому влияние одного и того же вещества на процессы электрокрнсталлизации и растворения металлических ионов, особенно при больших поляризациях, может оказаться резко различным. Наиболее вероятно проявление подобных различий в тех случаях, когда равновесный потенциал электрода лежит вблизи его потенциала нулевого заряда. [c.391]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НзО . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

Влияние поверхностно-активных веществ и поверхностных пленок. В некоторых случаях состояние поверхности электрода можно изменять введением поверхностно-активных ве-шеств и таким образом регулировать состав сплава. Так, М. А. Лошкарев и М. П. Гречухина [37], изучая влияние органических добавок на совместное осаждение РЬ — Зп, Си — 5п, Си — РЬ, обнаружили, что при введении органических добавок происходит торможение скорости восстановления ионов металлов, причем разряд ионов олова тормозится в значительно меньшей степени, чем ионов свинца (рис. 99). При этом скорость совместного осаждения метал- [c.192]

Влияние поверхностно-активных веществ на ток обмена амальгамы висмута выражено несравненно слабее, чем в случае цинка. В табл. 13 даны результаты, полученные пами при введении в раствор Bi lg цинхонина, тимолсульфофталеина (индикатор тимол синий) и смеси тимол- --j- -нафтол -]- дифениламин. Первое соединение дает поверхностно-активные катионы, второе — анионы резкое торможение разряда ионов висмута под действием третьей смеси на ртутном капельном электроде было установлено М. А. Лошкаревым и А. А. Крюковой [21]. Как видно из таблицы, цинхонин понижает ток обмена лишь на 30% больший эффект (уменьшение почти в 3 раза) был достигнут при введении в раствор тимолсульфофталеина. Следует указать, что потенциал амальгамы висмута (около 4- 0,2 в) несомненно положительнее точки ее нулевого заряда и поэтому естественно, что действие поверхностно-активных анионов выражено сильнее однако и здесь эффект не очень значителен. В противоположность результатам Лошкарева и Крюковой смесь тимол- - fi-нафтол [c.178]

Интересно совместное действие двух поверхностно-активных веществ, например нейтральных молекул и иоиов. В таких случаях нередко наблюдается суммирование их действия. На рис. 9 показан результат совместного влияния двух веществ, действующих в противоположном направлении цетилового спирта, замедляющего реакцию разряда ионов водорода, и ионов брома, которые, адсорбируясь, ускоряют эту реакцию. Как видно, суммарный эффект на кривой ср —Igi выражается в появлении хорошо выраженного максимума повышения перенапряжения в узкой области плотности тока. Появление этого максимума связано с тем, что при ёысо-ких значениях плотности тока удаляется пленка цетилового спирта, а при низких происходит внедрение брома в поверхностный слой. [c.303]

Влияние поверхностно активных веществ и поверхностных пленок. В ряде случаев состояние поверхности электрода можно менять введением поверхностно активных веш,еств, регулируя таким образом состав сплава. Так, М. А. Лошкарев и М. П. Гречухина [36], изучая влияние органических добавок на совместное осаждение РЬ—5п, Си—5п, Си—РЬ, обнаружили, что при введении органических добавок происходит торможение скорости восстановления ионов металлов, причем разряд ионов 5п тормозится в значительно меньшей степени, чем ионов РЬ (фиг. 6). При этом скорость совместного осаждения металлов выше скорости осаждения отдельных компонентов как при отсутствии, так и в присутствии поверхностно активных веш,еств. Анализ состава сплава показывает, что содержа-18 [c.18]

Электрохимическое поведение органических соединений обладает рядом характерных особенностей, отличающих их от неорганических веществ. Эти особенности обусловлены [841] а) заметной адсорбируемостью органических деполяризаторов на поверхности электрода, приводящей обычно к значительному ускорению электродных и приэлектродных процессов б) участием в потенциал-определяющей стадии ионов водорода в) тормозящим влиянием продуктов электродной реакции, если их поверхностная активность выше, чем у исходных соединений (иногда торможение обусловлено почти полным заполнением поверхности адсорбированным деполяризатором [438, 784]) г) способноетью некоторых органических соединений образовывать водородные связи или иным образом взаимодействовать с растворителем. Поэтому при изменении состава растворителя наряду с явлениями, характерными для волн разряда неорганических деполяризаторов, которые обусловлены изменениями коэффициентов диффузии и активности ионов (см., например, обзоры К. Швабе [842, 843], работы Я. И. Турьяна и сотр. [844—846], И. Тати и Р. Такахаши [847, 848], а также других исследователей [849—852]), в случае волн восстановления органических соединений наблюдаются дополнительные эффекты [841], связанные с перечисленными особенностями их электрохимического поведения. [c.248]

Можно различать два основных механизма воздействия поверхностно-активных соединентгй на кинетику осаждения и растворения металлов. ПервыГ[ — блокирование поверхности при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда зюна. И.зменение скорости может быть вызвано, наиример, влиянием адсорбирующегося вещества на расиределение потенциала на границе фаз, т. е. на падение потенциала в растворе в непосредственной близости к поверхности металла и на самой границе. При этом изменяются адсорбция разряжающегося иона и скорость перехода электрона [98]. В этом случае изменение перенапряжения выделенпя и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г з1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Л фи. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах — также изменению потенциала минимума кривой емкости. [c.56]

С позиций теории замедленного разряда объясняются все экспериментальные зависимости, полученные на металлах с высоким перенапряжением выделения водорода при значении коэффициента переноса сск весьма близком к 0,5. Эта теория объясняет также влияние на перенапряжение выделения водорода поверхностно-акч тивных веществ, связывая его с изменением г]./-потенциала. Например, при адсорбции поверхностно-активных анионов ф -потенциал имеет отрицательный знак, что вызывает увеличение активности положительно заряженных ионов водорода на внешней плоскости Гельмгольца и, следовательно, соответствующее снижение перенапряжения в области адсорбции анионов. При адсорбции катионов наблюдается повышение перенапрял<еипя выделения водорода, так как положительное значение ф -иотенциала приводит к уменьшению активности разряжающихся ионов у поверхности катода [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология