Роданиды III группы

В аналитической химии эти особенности номенклатуры комплексных соединений часто не принимают во внимание, поскольку обычно речь идет не о строении соединения, а о его составе, и группу N S называют тиоцианат-ион или роданид-ион , независимо от того, как эта группа связана во внутренней сфере комплекса или же она находится во внешней сфере в ионном состоянии. Мы также придерживаемся этой терминологии в данной книге. [c.460]

Позднее было найдено, что родан образуется также при электролизе роданидов щелочных металлов. Технически это проводится путем воздействия галоидами на роданиды щелочных металлов. Родан представляет собой очень неустойчивое соединение, но может быть получен из сероуглеродного раствора в кристаллическом виде он плавится прн —3°. В нем еще больше, чем в циане, выражена аналогия с галоидами. Металлы, даже золото, при действии растворов свободного родана превращаются в роданиды. Родан может вступать в качестве заместителя во многие органические вещества при этом группа ЗСМ замещает атом водорода. Он легко присоединяется к углероду ио месту двойной [c.335]

В то же время отдельные комплексные группы мало отличаются по своей устойчивости и поэтому, ни прн каких условиях железо не образует какого-нибудь одного роданидного комплекса наряду с одной доминирующей формой всегда находится значительное количество других форм роданидных комплексов железа с иным количеством координированных ионов родана. Поэтому очень важно, чтобы концентрация роданида (реактива) была достаточно большой и строго одинаковой как в анализируемом, так и в стандартном растворе. В противном случае при одном и том же количестве железа окраска обоих растворов будет неодинакова, так как они будут содержать комплексы различного состава. Необходимо, чтобы [c.255]

Рассчитывая степень окисления, принимают, что при координации лиганды не изменяют своей нормальной зарядности. Например, ион [ o(NHз)6] + относят к производным Со +, приписывая N1 3 нулевой заряд как нейтральной молекуле, а ион [ o(N S)4] — к производным Со +, приписывая группе S N заряд —1, как в роданидах щелочных металлов. [c.13]

Комплексы с мостиковыми лигандами. Во-первых, мостиковым может быть лиганд, имеющий две функциональные группы (или два их набора), которые выступают в качестве доноров по отношению к двум различным ионам металлов. При этом бидентатными становятся такие лиганды, как роданид [c.74]

Ион роданида ЫСЗ " обладает высокой комплексообразующей способностью и конкурирует с ионом ОНГ. Поэтому в водных растворах даже со сравнительно невысокой кислотностью (до 0,8 н.), создаваемой хлорной кислотой, образуются комплексные ионы, не содержащие групп ОН . Общая формула комплексных ионов 2г(Н0(ЫС5) " (где п принимает любые значения от 1 до 8). Роданид во всех случаях входит [c.299]

Примечания. — 1. Если кислый раствор азотнокислого серебра не дает осадка, все соединения группы 1 отсутствуют. Пропускают реакции 4, 5, 6 и 7. Если осадок получается, одно или несколько соединений группы 1 могут присутствовать, или же осадок получается благодаря галоидам. Члены группы 1 теперь открывают следующими реакциями роданид — реакцией 4 цианид — реакцией 5 и дициандиамид — реакциями б и 7. Тиомочевина была ранее открыта реакцией 1. [c.104]

Сульфат аммония 99,05 азот (N2) в пересчете на сухое вещество 21 свободная серная кислота 0,15 хлориды 0,002 железо 0,015 мышьяк 0,00005 марганец 0,0005 азотная и азотистая кислоты 0,001 роданиды ( NS) 0,005 тяжелые металлы сероводородной группы (РЬ) 0,0005 фосфаты (РО4) 0,02 нерастворимый в воде остаток 0,015 влага 1,0. Цена 91—00. [c.121]

Сульфат аммония очищенный, изготовленный из синтетического аммиака и серной кислоты, согласно ГОСТ 10873—64, должен содержать не менее 21% азота (в сухом веществе) и не более 1% влаги, 0,15% свободной серной кислоты, 0,002% хлоридов, 0,015% ре, 0,00005% Аз, 0,00005% Мп, 0,015% не растворимого в воде остатка, 0,001%, азотной и азотистой кислот, 0,005% роданидов (5СЫ), 0,0005% тяжелых металлов сероводородной группы (РЬ) и 0,02% фосфатов (РО4). [c.449]

Многие органические тиоцианаты (роданиды) были синтезированы еще в прошлом столетии, но практическое применение эта группа соединений нашла лишь сравнительно недавно. В настоящее время органические тиоцианаты изучены в самых различных направлениях и находят широкое применение в сельском хозяйстве, здравоохранении и промышленности как самостоятельно, так и в качестве полупродуктов для получения некоторых других соединений. [c.9]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

Так, если к разбавленному (например, 0,001 М) раствору соли трехвалентного железа прилить раствор роданистого калия до концентрации КСЫЗ около 0,005 М, то в растворе образуется оранжево-красный комплексный катион [РеЗСМ] . При увеличении концентрации избыточных (свободных) роданид-ионов равновесие сдвигается и образуются комплексные группы Ре (ЗСЫ),] , затем [Ре(ЗСЫ),], [Ре(5СЫ)Д и др. Комплексы эти более интенсивно окрашены, и, кроме того, раствор приобретает более красный оттенок (сдвиг максимума поглощения к более длинным волнам). [c.244]

Названия средних солей бескислородных кислот по международной номенклатуре образуются от латинского корня названия кислотообразующего элемента (или группы атомов) с добавлением окончания ид , после чего следует название металла с указанием в скобках степени его окисления (если металл способен находиться в разных степенях окисления). Например, ЫаС1 — хлорид натрия, НдЗ —сульфид ртути (И), КСМ —цианид калия, Гм Н45СЫ — роданид аммония, РеВгз—бромид же-леза(1Н). [c.16]

При дальнейшем повышении концентрации роданида происходит образование комплексов с большим количеством координироЕ анных групп, причем максимальное число их равно шести [c.255]

Интенсивность окраски комплексов с различным количеством координированных роданид-ионов неодинакова она тем больше, чем (зольше роданид-ионов содержится в комплексной группе. [c.255]

Комплексы с мостиковыми лигандами. Во-первых, роль мостиков играют лиганды, имеющие две функциональные группы (или два их набора), которые выступают в качестве донорных по отношению к двум различным ионам металлов. Если эти группы не способны по геометрическим соображениям замыкать цикл на одном и том же ионе металла, т. е. образовывать хелаты, лиганд называют экзобидентатным. Примерами являются роданид-ион в комплексе [c.131]

Большинство соеди14ений катионов второй аналитической группы бесцветны и мало растворимы в воде. Окрашенными являются хроматы бария, стронция, кальция и висмута (желтые), соединения марганца высшей степени окисления (четырехвалентного — бурые, шестивалентного — зеленые и семивалентного — ф юлетовые), соли железа (III), хрома (III) и хрома (VI), сульфиды железа (И) и железа (III), иодид, сульфид и роданид висмута. [c.36]

Примерами комплексных роданидов уже рассмотренных металлов могут служить соли типов М2[Э(ЫС5)б] (где Э—Тс или Мо, а М — однозарядный катион), Мз[Э(ЫС5)б] (где Э—Сг, Мо или W), М4[Мп(ЫС5)б], sIRe(S N)6]. Из них темнокрасные производные хрома тотчас после растворения в воде не дают реакций ни на Сг" , ни на N S. Однако при стоянии их растворы постепенно зеленеют вследствие появления ионов Сг—. Были также получены темно-синий K[Nb(N S)e] и оранжевый K[Ta(N S)e]. Известны и смешанные комплексы с участием роданидной группы, примером которых может служить золотисто-желтый Mn( O)sS N. По роданидным комплексам металлов имеется обзорная статья . [c.528]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия (стр. 136). Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином (стр. 150). В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. Например, при определении железа в виде ферроин-иодида, экстрагируемого хлороформом. Иодид-ион в органической фазе заменяется на бромфеноловый синий (стр. 158), что увеличивает чувствительность метода определения железа. [c.82]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Осаждение анионов 2-й, 3-й, 4-й групп, а. К части испытуемого раствора нагретого до 60—70° С и имеющего нейтральную или слабощелочную реакцию, добавляют несколько капель насыщенного раствора Sr(NO i)a- Если выделяется осадок, то он может содержать 5г(50з), Sr(SOi), Sr.,(P04)a, 5гз(Аз04)з, Sr Oa. Осадок центрифугируют. Центрифугат сохраняют для дальнейших испытаний. Осадок тщательно промывают холодной водой до полного удаления нитратов и роданидов. Промывные воды отбрасывают. [c.263]

Иеталлоиндикаторы делятся на две группы. К первой группе от.чосятся индикаторы, не имеющие цвета. Комплексные соединения таких индикаторов с ноиами металлов обладают, как правило, невысокой интенсивностью окраски, что осложняет нх применение. К ним относятся роданид-ионы [с ионами [c.218]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

Окрашенными соединениями являются все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалентного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы) — желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта — красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты) — зеленые, семивалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (III) — коричневочайного цвета, арсенат железа (III) —зеленый, бромид железа (И) — красный, хлорид железа (111) — коричнево-желтый, гексацианоферрат (II) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат (111) железа — турнбулена синь и роданид кобальта — синие роданид железа (111) — красный. [c.242]

Вопрос взаимосвязи аналитической химии с периодическим законом впервые поставлен Н. А. Меншутки-ным через два года после. открытия Д. И. Менделеева. Автор периодического закона настойчиво подчеркивал, что аналогия в свойствах элементов наблюдается не только в группах, но и в периодах, а также по диагонали. Диагональная закономерность сыграла большую )0Ль при разработке методов анализа многих элементов, Ла основании периодической системы можно ожидать, что, наименьшая разница в свойствах элементов, расположенных по горизонтали, будет в длинных периодах. Имеется большая аналогия в свойствах 2г—Nb—Мо, а также НГ—Та—Ш. Диагональная закономерность дает основание ожидать сходства в свойствах Т —ЫЬ— / и 2г—Та—и. Действительно, спектрофотометрическому определению ниобия по реакции с роданидом аммония мешают Мо, Ш и Т , а определению с пероксидом водорода — Т1 и /. [c.84]

По способу Британской Цланидной Компании, являющемуся представителем второй группы, неочищенный га проходит через слой отработавшей окиси, которую поддерживают4 влажной при помощи пульверизирования водой. Цшн превращается в роданид и извлекается из скруббера в виде раствора роданистого аммония.-Этот процесс проще, чем ферроцианидный, но при нем циан получается в виде менее желательного соединения. Для утилизации этого роданистого раствора его прежде всего обрабатывают углекислым натрием и освобождающийся аммиак улавливают. Получающийся раствор роданистого натрия концентрируют, смешивают с тонко размельченным железом, выпаривают до полной сухости и сплавляют. Конечной реакцией является образование цианистого аатрия и сернистого железа. Прокипятив полученную смесь с водой, фильтруют и получают раствор железистосинеродистого натрия. [c.61]

Из реакционной смеси полученные нитрилы отгоняют с водяным паром или экстрагируют. Нитрилы, содержащие сульфогруппы или карбоксильные группы, можно выделить из реакционной смеси только по удалении солей меди и избытка цианидов. Действием четырехсернистого натрия соли меди переводят в нерастворимый сульфид меди, а избыток цианида—в роданид. После отделения сульфида меди от раствора натриевой соли циансульфокислоты последнюю высаливают поваренной солью или выделяют свободную цианосульфокислоту действием минеральной кислоты. [c.458]

Из органичеашх добавок, способствующих увеличению содержания никеля в сплаве (до 30 %). используют соединения с тиокетоиной группой (тиомочевнну и ее производные, тиосемикарбазид и др). Применяют также роданид калия Магнитные характеристики улучшают, используя при электролизе реверсивный ток [c.182]

Ко второй группе вариантов относятся синтезы тиазола через его производные, замещенные в положении 2, например, пyteм конденсации а-галоидированных альдегидов или кетонов с роданидами металлов по схеме [c.76]

Более подробно исследовались ацетоновые и водно-ацетоновые растворы роданидов кобальта [48]. В ацетоновых растворах при избытке ионов кобальта образуются слабоокрашенные катионные комплексы Со(8СЫ)+ с максимумом поглощения при 530 ммк. При увеличении концентрации роданида начинают преобладать более сложные комплексные группы o(S N)2, Со(5СЫ)з- и Со(5СМ)42- с максимумагии поглощения света соответственно при 570, 620 и 620 ммк [42]. Интенсивность окраски роданидных комплексов кобальта сильно зависит от концентрации ацетона и роданида аммония в растворе. На рис. 1 на оси абсцисс обозначены величины —1д[5СМ ] и на оси ординат— степень связывания кобальта в окрашенный синий комплекс (в %). Первая кривая относится к безводному ацетону, на остальных кривых обозначено процентное содержание воды в растворителе [43]. В растворе, содержащем 25% ацетона (75% воды), полное связывание кобальта в окрашенный роданидный комплекс достигается приблизительно при 0,1 М концентрации свободного роданида в то же время в 75%-ном ацетоновом растворе для полного связывания кобальта достаточна только 0,01 М концентрация роданида. [c.20]

Лучшим растворителем для сульфидов катионов IV группы служит горячая 2 N HNO3 при этом ион окисляется до элементной серы, а катион переходит в раствор. Катионы этой группы легко поляризуются сами и обладают сильным поляризующим действием поэтому они образуют комплексные анионы с галоге-нидами, роданидами и цианидами. Поэтому сульфид кадмия (в отличие от остальных элементов IV группы) сравнительно легко растворим в концентрированной НС1 или насыщенном растворе Na l с образованием комплексного аниона [ d lj] . Из раствора, содержащего K N, сульфид кадмия можно осадить в присутствии меди, остающейся в растворе в виде более устойчивого комплексного цианида. [c.35]

Кислородсодержащие органические растворители, не имеющие солеобразующих групп (спирты, эфиры, кетоны), извлекают обычно галогениды, нитраты, роданиды и другие соли металлов. Экстракция успешно идет в сильнокислых растворах, в которых возможно образование оксониев1ЫХ солей, либо в присутствии выса-ливателей при низкой кислотности. Наблюдается образование ацидных комплексов [c.107]

Таким образом, очевидно, что роданид должен участвовать в каком-то специфическом процессе взаимодействия с сульфок-сидными группами. Важен тот факт, что при рекомендованных концентрациях смеси хлорида титана и сульфоксида прибавление роданида вызывает осаждение комплекса. Выделение осадка зависит от присутствия в реакционой системе всех трех компонентов. Введение в такие смеси 5 мл 3 М раствора роданида аммония вызывает осаждение комплексов при анализе всех указанных как насыщенных, так и ненасыщенных сульфоксидов, за исключением метил-2-метилаллил- и диаллилсульфоксида. Эти комплексы окрашены в цвета от красного до зеленого, они могут быть жидкими и хлопьевидными. Их природа выяснена не полностью, по-видимому, они неустойчивы и имеют непостоянный состав, [c.595]

Исходя из данных табл. 21.4, сульфоксиды можно разделить на две группы, в одной из которых обнаруживается возрастание найденного содержания в пробе с увеличением количества роданида, а во второй группе определяемое содержание сульфоксида при малых количествах роданида проходит через некоторый минимум, затем возрастает. Такой минимум обнаруживается только у метил-2-метилаллил- и диаллилсульфоксида. [c.596]