Роданиды катионов II группы

Большое значение имеет также образование комплексных цианидов, роданидов и ртуть-роданидов, используемых при открытии ионов железа, цинка и кобальта, а также комплексов некоторых катионов III группы с органическими реагентами— диметилглиоксимом, а-нитрозо-р-нафтолом и т. д. [c.280]

Все до сих пор предложенные индикаторы можно разделить на четыре группы. В первую группу входят практически бесцветные соединения, образующие с определенными катионами характерную окраску, приписываемую структурам, в которых хромофором является деформированный катион. К этой группе относятся, например, тирон, салициловая и сульфосалициловая кислоты, роданид аммония в качестве индикаторов на железо, далее йодид калия и тиомочевина, предложенные в начальный период развития комплексометрии в качестве индикатора на висмут. Вторая [c.544]

Большинство соединений катионов второй аналитической группы бесцветны и мало растворимы в воде. Окрашенными являются хроматы бария, стронция, кальция и висмута (желтые), соединения марганца высшей степени окисления (четырехвалентного — бурые, шестивалентного — зеленые и семивалентного — фиолетовые), соли железа (П1), хрома (III) и хрома (VI), сульфиды железа (II) и железа (Ш), йодид, сульфид и роданид висмута. [c.49]

Ко второй аналитической группе относятся катионы, экстрагируемые в виде соединений с роданидом аммония диэтиловым эфиром. [c.249]

Процессы комплексообразования должны играть важную роль в анализе катионов этой группы. Так, при систематическом ходе анализа используется способность катионов Со (И), Ni(H), Zn(H), Си(П), d(n), Hg(n) к образованию комплексных аммиакатов, что позволяет отделить эти катионы от других. Большое значение имеет образование комплексных цианидов, роданидов и тетрароданомеркуриатов, используемых при обнаружении ионов железа, цн ка и кобальта. [c.74]

Следует обратить внимание учащихся на то, что некоторые качественные реакции катионов пятой аналитической группы настолько специфичны, что позволяют открыть катион в присутствии других катионов. Целесообразно показать им приемы открытия в присутствии других катионов меди реакцией с аммиаком (концентрированным раствором), катиона кобальта с роданидом аммония. [c.101]

Окрашенными соединениями являются все соли катионов И1 аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалентного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы) — желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта — красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты) — зеленые, семивалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (И1)—коричнево-чайного цвета, арсенат железа (Н1) —зеленый, бромид железа ([I) — красный, хлорид железа (И1) — коричнево-желтый, гексацианоферрат (Н) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат (Н1) железа — турнбулева синь и роданид кобальта — синие роданид железа (И1) — красный. [c.242]

Сущность работы. Разделение катионов II аналитической группы может быть выполнено при помощи приведенной выше методики разделения катионов III и IV аналитических групп (см. работу 12). В качестве подвижного растворителя берут 4% раствор роданида калия в пиридине. После окончания хроматографирования и высушивания хроматограмму проявляют, опрыскивая полоски бумаги для открытия Ba + и Sr + раствором родизоната натрия и для открытия Са — спиртовым раствором ализарина. [c.319]

Ион Zn + можно также открывать реакцией с тетрароданомер-куриатом аммония (NH4)2[Hg( NS)4], Поместить на предметное стекло каплю анализируемого раствора, подкисленного уксусной кислотой, и по капле растворов хлорида окисной ртути и роданида аммония. В присутствии цинка образуется белый осадок Zn[Hg( NS)4] в виде характерных крестов и дендритов, легко различимых под микроскопом. Реакции мешают другие катионы группы (кроме А1 ), поэтому они должны быть предварительно удалены. [c.104]

Так, если к разбавленному (например, 0,001 М) раствору соли трехвалентного железа прилить раствор роданистого калия до концентрации КСЫЗ около 0,005 М, то в растворе образуется оранжево-красный комплексный катион [РеЗСМ] . При увеличении концентрации избыточных (свободных) роданид-ионов равновесие сдвигается и образуются комплексные группы Ре (ЗСЫ),] , затем [Ре(ЗСЫ),], [Ре(5СЫ)Д и др. Комплексы эти более интенсивно окрашены, и, кроме того, раствор приобретает более красный оттенок (сдвиг максимума поглощения к более длинным волнам). [c.244]

Примерами комплексных роданидов уже рассмотренных металлов могут служить соли типов М2[Э(ЫС5)б] (где Э—Тс или Мо, а М — однозарядный катион), Мз[Э(ЫС5)б] (где Э—Сг, Мо или W), М4[Мп(ЫС5)б], sIRe(S N)6]. Из них темнокрасные производные хрома тотчас после растворения в воде не дают реакций ни на Сг" , ни на N S. Однако при стоянии их растворы постепенно зеленеют вследствие появления ионов Сг—. Были также получены темно-синий K[Nb(N S)e] и оранжевый K[Ta(N S)e]. Известны и смешанные комплексы с участием роданидной группы, примером которых может служить золотисто-желтый Mn( O)sS N. По роданидным комплексам металлов имеется обзорная статья . [c.528]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

Более подробно исследовались ацетоновые и водно-ацетоновые растворы роданидов кобальта [48]. В ацетоновых растворах при избытке ионов кобальта образуются слабоокрашенные катионные комплексы Со(8СЫ)+ с максимумом поглощения при 530 ммк. При увеличении концентрации роданида начинают преобладать более сложные комплексные группы o(S N)2, Со(5СЫ)з- и Со(5СМ)42- с максимумагии поглощения света соответственно при 570, 620 и 620 ммк [42]. Интенсивность окраски роданидных комплексов кобальта сильно зависит от концентрации ацетона и роданида аммония в растворе. На рис. 1 на оси абсцисс обозначены величины —1д[5СМ ] и на оси ординат— степень связывания кобальта в окрашенный синий комплекс (в %). Первая кривая относится к безводному ацетону, на остальных кривых обозначено процентное содержание воды в растворителе [43]. В растворе, содержащем 25% ацетона (75% воды), полное связывание кобальта в окрашенный роданидный комплекс достигается приблизительно при 0,1 М концентрации свободного роданида в то же время в 75%-ном ацетоновом растворе для полного связывания кобальта достаточна только 0,01 М концентрация роданида. [c.20]

Лучшим растворителем для сульфидов катионов IV группы служит горячая 2 N HNO3 при этом ион окисляется до элементной серы, а катион переходит в раствор. Катионы этой группы легко поляризуются сами и обладают сильным поляризующим действием поэтому они образуют комплексные анионы с галоге-нидами, роданидами и цианидами. Поэтому сульфид кадмия (в отличие от остальных элементов IV группы) сравнительно легко растворим в концентрированной НС1 или насыщенном растворе Na l с образованием комплексного аниона [ d lj] . Из раствора, содержащего K N, сульфид кадмия можно осадить в присутствии меди, остающейся в растворе в виде более устойчивого комплексного цианида. [c.35]

Экстрагируемые катионы подразделяются на четыре группы пятую группу образуют неэкстрагируемые катионы, остаюшиеся в водной фазе. Ионы извлекаются в виде металлогалогенидных кислот, роданид-ных комплексов, ацетилацетонатов и диэтилдитиокар-баминатов. [c.142]

При разработке методов концентрирования Мо, Сг, W и V была исследована возможность использования соосаждения с тан-патами основных красителей. В качестве красителей были опробованы метилвиолет, родамин В, красители Стенгауза и бутилро-дамин. Исследования показали невозможность использования этих соединений для соосаждения всей группы элементов, так как хром и ванадий количественно не соосаждаются. В дальнейшем было использовано свойство изучаемых элементов реагировать с роданидами с образованием тяжелых анионов, которые дают слаборастворимые соли с тяжелыми органическими катионами. В качестве последних были опробованы перечисленные выше основные красители. [c.307]

Необходимое для увеличения растворимости уменьшение полярности может быть также достигнуто путем образования ионных пар. Подходящая ионная пара может образоваться, если ассоциированный с катионом лиганд или анион представляют собой объемистые органические группы. Отдельно следует рассматривать процесс образования ионных пар, при котором молекулы воды в координационной сфере иона металла замещаются молекулами органического растворителя. Присутствие таких лигандов, как галогенид- или роданид-ионы, и снижение активности воды путем введения сильнополяризующих ионов способствуют [c.290]

Типичным примером являются равновесия в растворе роданидных комплексов железа. Увеличение концентрации роданида калия сопровождается образованием ряда комплексных Ре — S N -rpynn. При очень малых концентрациях роданида калия образуется простейшая комплексная группа — катион FeS №+. Если концентрация избытка роданид-иона меньше, чем величина / i = 5-10" , то половина или больше общего количества железа остается несвязанным. С повышением концентрации ро- [c.97]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Таким образом, при pH = 14 — рОН = 14 —рК = 1, т. е. даже в довольно сильнокислом растворе диантипирилметан лишь наполовину переходит в катион. В еще более кислых растворах диантипирилметан реагирует как двухкислотное основание, образуя, например, дироданид (Diant H2) S N)2. Прото-низированные формы Diant Н+ и Diant Нг + образуются, по-видимому, за счет С=0-группы. Изучение инфракрасных спектров подтверждает это предположение. Свободное основание малорастворимо в воде, растворяется в соляной кислоте. Роданид диантипирилметана менее растворим в воде, хорошо экстрагируется хлороформом. [c.342]

Уэст и Мухерджи [724] разработали быстрый метод идентификации 35 катионов в 1—2 каплях анализируемого раствора. Они разделяли катионы путем экстракции, а для их обнаружения использовали кольцевую баню Вейсса. Катионы делят на пять групп (четыре экстракта и одна водная фаза). Авторы применяли экстракцию из хлоридных растворо в кислородсодержащими растворителями, затем экстракцию роданидов полученные в результате этого две группы включали 13 элементов. Большую часть оставшихся элементов извлекали в виде ацетилацетонатов [А1, Си, и (VI), Ъх, Т1] и диэтилдитиокарбаминатов [N1, С(1, В1, РЬ, Hg, Т1(1), (У1), Ми, 8е(1У), 1п] в водной фазе оставались щелочноземельные элементы, церий (III) и торий. Ацетилацетонаты экстрагировали в кислой среде (для извлечения алюминия pH пришлось повысить), а в качестве растворителя использовали сам ацетилацетон. Диэтилдитиокарбаминаты извлекали при pH 3 диэтиловым эфиром. [c.222]

Катионы четвертой группы, обладая законченным 18-эле1 тронным внешним моем, а также внешней электронной структ рой 18 + 2, являются, как это было сказано выше, сильным поляризаторами и, кроме того, поляризуются легко сами. Веле ствие этого они образуют с легко поляризуемыми ионами трудн растворимые галогениды МГ, цианиды МСЫ, роданиды МЗСМ соответствующие комплексные анионы [МГ ", [М(СН)2] [М(СМ)4]з- [М(СМ)4]2- и [М(5СМ)4]2-. [c.368]

Близко к галогенидам стоят цианиды и роданиды. При пост пенном прибавлении K N к раствору солей катионов четверто группы выделяются осадки белого цвета Ag N, РЬ(СК)г, u( N) d( N)2 и Bi(OH)a. Из них устойчив по отношению к избытк реактива лишь В1(0Н)з. Цианид свинца слегка растворим в боль шом избытке реактива. Цианиды серебра и кадмия легко раствс ряются в избытке K N с образованием бесцветных комплексны цианидов K[Ag( N)2] и K2[ d( N)4] [c.370]

Исследуемые катионы подразделяют на четыре группы, образующие неводные экстракты хлоридов металлов (комплексные металлокислоты), роданиды, ацетилацетонаты и диэтилдитиокарбамина-ты, располагающиеся на фильтровальной бумаге в виде колец при использовании кольцевой печи. Катионы пятой аналитической группы, неэкстрагируемые органическими экстрагентами, остаются в. водной фазе. [c.249]

Для освоения приемов анализа смеси катионов четвертой аналитической группы учапщеся готовят раствор, содержащий смесь катионов железа (II), железа (III), марганца (II), магния, висмута, сурьмы (III) и сурьмы (V) и добавлением избытка 2 н. раствора гидроксида натрия осаждают эти катионы в форме гидроксидов. Нужно напомнить учащимся, что этим приемом отделяют катионы четвертой аналитической группы от других катионов при систематическом анализе смеси катионов всех аналитических групп. Для дальнейшего анализа декантируют большую часть жидкости, а к оставшейся жидкости с осадком приливают 2 и. раствор соляной кислоты до кислой реакции (pH 4—6 по универсальной индикаторной бумаге). Из этого раствора берут в две пробирки пробы по 3-4 капли и открывают в одной катион Ре реакцией с красной кровяной солью, в другой — катион Ре реакцией с желтой кровяной солью или с роданидом аммония. [c.99]

Для освоения приемов анализа смеси катионов пятой аналитической группы учащиеся готовят в пробирке раствор, содержащий катионы Си , Ni , Со , Hg , d . К этому раствору добавляют 2 н. раствор NH4 ОН до полного растворения образующегося вначале осадка. К раствору, имеющему щелочную реакцию, осторожно добавляют 2 и. раствор серной кислоты до кислой реакции и 2 н. раствор тиосульфата натрия и осторожно нагревают до кипения. После охлаждения отфильтровывают осадок, содержащий сульфиды меди и ртути. В фильтрате находятся катионы Ni , Со и d . Их открьшают в отдельных пробах никель — реакцией с диметилглиокси-мом, кобальт - реакцией с роданидом аммония, кадмий — реакцией с тиомочевиной и сероводородной водой. Осадок, содержащий сульфиды меди и ртути, обрабатьшают азотной кислотой. Сульфид меди растворяется, и медь открывают в растворе реакцией с водным раствором аммиака. Не-растворившуюся в азотной кислоте тасть осадка промывают водой, а затем растворяют при нагревании в смеси соляной кислоты и пероксида водорода. В этом растворе открьшают ионы ртути реакцией с иодидом калия. [c.101]

Если к разбавленному раствору соли железа (П1) прибавлять возрастающие количества роданида калия, то образуется ряд комплексных групп, находящихся между собой в равновесии. При очень малых концентрациях роданида калия образуется простейшая группа — катион FeS N++, причем, как было указано выше, до момента достижения величины [S N ]==5- 10 г-ионов в 1 л более половины общего количества железа остается несвязанным. При повышении концентрации избытка роданида происходят два процесса 1) увеличивается степень связывания железа, т. е. сдвигается вправо равновесие [c.21]

Избыток реактива. Все окрашенные роданидные комплексы значительно диссоциируют. Одно из наиболее прочных соединений этой группы — роданид железа — имеет константу диссоциации, равную 5-10 (для комплексного катиона FeSGN ). Роданидные комплексы других металлов, как это врщно из табл. 5, диссоциируют еще сильнее. Поэтому для полного связывания определяемого иона [1еобходимо применять большой избыток реактива (роданида калия или аммония). [c.164]

Окрашенными соединениями являются все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалеитного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы)—желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта— красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты)— зеленые, семнвалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (III) — коричнево-чайного цвета, арсенат железа(П1) — зеленый, бромид железа(П) — красный, хлорид железа (III)— коричнево-желтый, гексацианоферрат(П) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат(1П) железа — турнбуле-ва синь и роданид кобальта — синие роданид железа (III)—красный. Окрашены также некоторые гидроксиды и все сульфиды, за исключением 2п5. Соединения хрома (III) и (VI), железа (Н) и (III), марганца(И), (IV), (VI) и (VII), никеля(П) и (III) и кобальта неустойчивые в присутствии окислителей и восстановителей. [c.207]

Кроме сероводородного, имеются и другие методы разделения катионов на группы. Так, пиридин осаждает гидроокиси алюминия, хрома, железа, свинца, сурьмы, олова и висмута и образует с катионами Со , 2п" % Мц , 0(3 и роданид-ионами комплексные пиридин-роданидные соединения типа [Сс1(С5Н5Ы) ](СЫ8),, не растворимые в воде, но разрушаемые аммиаком. [c.36]

К третьей аналитической группе катионов относятся АР+, Fe +, Fe2+, Zn +, r +, Мп2+, o +, Ni + и др. Большинство соединений катионов третьей группы малорастворимо в воде и многие из них окрашены. В водных растворах бесцветны А1 +- и 2п +-ионы. Растворы солей Fe + имеют желтую окраску, Fe + — бледно-зеленую, Мп + — бледно-розовую, а разбавленные растворы бесцветны Сг + — зеленую или фиолетовую, растворы хроматов — желтую, бихроматов — оранжевую. К малорастворимым солям в воде относят сульфиды, фосфаты, цианиды, гексацианоферраты, карбонаты и др. Хорошо растворяются в воде сульфаты, хлориды, б ромиды, иоднды, нитраты, нитриты, ацетаты, роданиды. [c.161]