Мозаичная структура поверхности

По теории ансамблей атомы железа могут свободно перемещаться (мигрировать) но поверхности носителя. Границами областей миграции являются вообще точки с высоким адсорбционным потенциалом, препятствующим латеральному движению молекул или атомов адсорбата. Б этом случае говорят о мозаичной структуре поверхности (рис. 48). [c.165]

Частицы твердого эмульгатора должны иметь мозаичную структуру поверхности в отношении избирательного смачивания, т.е. твердый эмульгатор для системы В/М должен наряду с преобладанием олеофильной поверхности иметь и активные центры, имеющие ярко выраженные гидрофильные свойства. При полном смачивании углеводородом твердая частица будет находиться в объеме дисперсионной среды, а не на поверхности раздела фаз. В гидрофобных эмульсиях твердые частицы с мозаичной природой поверхности адсорбируются на поверхности глобул воды своими гидрофильными участками, а гидрофобные центры твердой частицы располагаются в сторону дисперсионной среды. Благодаря большому сродству с дисперсионной средой, частица покрывается сольватной оболочкой, предотвращающей агрегатирование частиц. Поэтому вокруг глобул воды со стороны дисперсионной среды образуется бронированный слой из олеофильных частиц. [c.56]

Начиная с расстояния х х см, на котором появляются заметные силы сцепления между сближающимися поверхностями, избыток свободной энергии резко уменьшается, поверхностное натяжение на этих поверхностях падает до нуля и наступает взаимное прилипание частиц. Расклинивающее давление Р (х) с этого расстояния становится отрицательным, растущим по абсолютной величине, равной разрывной прочности слипшихся частиц. При мозаичной структуре поверхности зерен возможно прилипание нефтяных частиц и тогда, когда песок не был предварительно смочен углеводородной жидкостью. В этом слу- [c.183]

Рис. 76. Мозаичная структура поверхности катализатора и образование активных ансамблей (пунктирный контур)

Поляризация поверхности раздела и результирующая диэлектрическая дисперсия обнаруживаются в гетерогенных системах, таких как эмульсии, суспензии и в некоторых изоляционных материалах мозаичной структуры. Ниже приведено несколько примеров диэлектрической дисперсии, связанной с видом гетерогенной структуры. [c.360]

Таким образом, местом каталитической активности является не кристаллическая, а аморфная фаза, первая же является лишь носителем. Кристаллическая фаза представляет ячеистую, или мозаичную, структуру—агрегат из замкнутых ячеек ( области миграции ), окруженных энергетическими и геометрическими барьерами, непреодолимыми для поверхностных атомов, и остающихся изолированными. Если на такую мозаичную поверхность наносить атомы, то они распределятся по законам теории вероятности, как дробинки, высыпанные на шахматную доску. Попадая в области миграции, имеющие вид энергетических ям или воронок, атомы собираются на дне последних, т. е. в месте с наибольшим адсорбционным потенциалом, образуя ансамбли (рис. 31). [c.145]

Многочисленные наблюдения микроструктуры каменноугольных пеков с температурой размягчения до 100°С показывают относительно равномерно распределенные частички сферической формы размером 0,2-2 мкм (рис. 2-28). При образовании мезофазы они располагаются на поверхности сфер мезофазы, что не наблюдается у мезофазы из нефтяных остатков. Как было установлено [2-56], с ростом содержания дисперсных частичек размеры сфер мезофазы существенно уменьшаются. Это объясняется тем, что упомянутые частички препятствуют коалесценции мезофазы (рис. 2-28, 6). На завершающем этапе мезофазных превращений формируется мозаичная структура из сфер различного размера с располагающимися по поверхности сфер частичками. [c.84]

Киселев и др. [357] сообщили об этерификации поверхности резорцином и гликолем с образованием мозаичной структуры такой поверхности. Резорциновая поверхность адсорбировала гексан, азот и аргон более сильно, чем это наблюдалось для гликолевой поверхности, вероятно, из-за наличия в первом случае ароматических колец. [c.956]

Светосила кристалла зависит от его отражательной способности, которая характеризуется интегральным отражением R. В физическом смысле R — отношение полной энергии дифрагированного излучения к энергии падающего излучения. Эффективность отражения определяется свойствами кристалла структурой, мозаичностью структуры, а также качеством обработки поверхности. Традиционно используемые кристаллы для разложения рентгеновского излучения в спектр приведены в табл. 14.63. Чтобы перекрыть весь интервал длин волн, характерный для метода РФА, требуется 4-6 кристаллов с различными межплоскостными расстояниями. [c.14]

В этих же работах [530] адсорбционными методами был экспериментально установлен дискретный характер привитой пленки полимера. Это связано, очевидно, с молекулярной и энергетической неоднородностью поверхности и избирательным действием присутствующих на ней активных центров, ответственных за процесс привитой полимеризации. Непосредственное подтверждение мозаичной структуры привитой пленки было получено при элект- [c.225]

Данные о первичном и вторичном поглощении рентгеновского излучения позволяют оценить величину и степень взаимного смещения мозаичных блоков (доменов) в структуре льда [156]. Малкина [100] описала методику получения реплик с кристаллов льда, которую можно использовать при электронномикроскопическом изучении размеров, формы и деталей структуры поверхности. Мэзон и сотр. [101 ] показали, что увеличение толщины кристаллов льда осуществляется, в основном, за счет поверхностной диффузии молекул воды. Между О и 25 °С наблюдается шесть переходов между различными типами кристаллов льда. [c.11]

Однако с некоторыми объяснениями авторов, особенно в тех случаях, когда они распространяются на биологические частицы, не всегда можно согласиться. В частности, не учтена мозаичная — гидрофильно-гидрофобная — структура поверхности бактериальной клетки, пе обосновано предположение о том, что все молекулы монослоя воды обращены одним знаком диполя к поверхности бактерий (сейчас доказана электрическая неоднородность такой поверхности, показано, что на ней имеются как отрицательно заряженные группы — карбоксильные, фосфатные,— так и группы с положительным зарядом, например ам.монийные). Однако это обстоятельство, очевидно, не может существенно влиять на указанный процесс и будет только способствовать неустойчивости равномерного и перпендикулярного расположения диполей воды вокруг клетки, т. е. в конечном счете, неустойчивости такого состояния клетки, когда она не и.мела бы дипольного момента. Данные относительно увеличения дипольного момента клетки в постоянном электрическом поле, т. е. наведенного электрического дипольного момента, в литературе отсутствуют, однако некоторые исследователи считают, что дипольный люмент коллоидных частиц, в том числе и микроорганизмов, может возрастать в электрическом поле на несколько порядков. Такая дополнительная поляризация, возможно, происходит как за счет изменений электрического состояния внутри клетки, так и вследствие деформации наружного двойного электрического слоя — на этот раз ионного [321]. [c.199]

Преимущества термодинамического расчета состоят в том, что величину Ацг или понижение дифференциальной теплоты сублимации можно найти методами, не связанными с катализом. Величину А)Лг=—АХг можно найти по данным о строении поверхности кристаллов — их мозаичной структуре, типу граней, разупорядоченной ориентации блоков. [c.116]

Нефтеносный пласт представляет собой сложную мозаичную структуру, в которой гидрофильные участки могут сочетаться с гидрофобными. Кроме того, нефть, адсорбируясь на поверхности породы, гидрофобизирует ее и изменяет условия смачивания. [c.318]

Вероятные механизмы полимеризационной активации наполнителей лакокрасочных материалов обсуждаются в работах [246, 251, 252]. Отмечается, что полимеризационная модификация. эффективна для малоактивных наполнителей с низкой удельной поверхностью (карбонат кальция, мел, TiOj, ZnO, MgO и др.) и малоэффективна для активных наполнителей с высокой 5уд (аэросил, активные наполнители на основе технического углерода и др.). В качестве основных факторов, обусловливающих активацию, можно вьщелит 1) увеличение реальной степени дисперсности (пептизация) наполнителя в результате модификации 2) улучшение совместимости наполнителя с полимерной матрицей (этот фактор в значительной степени определяет выбор полимера-модифика-тора) 3) усиление связи матрицы с поверхностью наполнителя при этом физическая адсорбция полимера-модификатора допустима лишь при слабом взаимодействии полимера - матрицы с поверхностью более универсальна химическая прививка или хемосорбция модификатора. Часто зависимость упрочняющего действия наполнителя от количества нанесенного полимера-модификатора проходит через максимум, соответствующий неполному покрытию поверхности частиц наполнителя модификатором. По-видимому, в этих случаях оптимальной является мозаичная структура поверхности модифицированных частиц, которая, с одной стороны, обусловливает их хорошую диспергируемость, а с другой из-за эффективного взаимодействия между частицами по не-модифицированным участкам (непосредственно или через тонкую прослойку полимера-матрицы) дает возможность образования армирующего пространственного каркаса. Сравнение активирующего действия низкомолекулярных ПАВ и полимерных модификаторов показывает, что при введении наполнителя в расплав полимера-матрицы эффективны лишь высокомолекулярные модификаторы. [c.173]

Теория активных ансамблей. Сущность этой теории состоит в том, что активность поверхности твердого тела создается свободными атомами вещества, т. е. такими атомами, которые не входят в кристаллическую решетку катализатора или, как говорят, атомами аморфной, докристаллической фазы. Эти атомы могут свободно перемещаться по поверхности, но путь их перемещения ограничен маленькими площадками, так как наличие микроскопических трещин приводит к разделению поверхности на микроплощадки, внутри которых и могут перемещаться свободные атомы. В этом случае говорят о мозаичной структуре поверхности (рис. 97). Единичные атомы неактивны, но когда они собираются в небольшие группы — ансамбли, по 2—3 атома на микроплощадке, тогда они образуют активные центры. Например, опытами и расчетами установлено, что для синтеза NHg на микроплощадке катализатора нужен ансамбль, состоящий из трех атомов железа. Катализатор в этом случае готовится путем нанесения на уголь тонкого слоя железа. Согласно теории число таких ансамблей определяет активность катализатора и его специфичность. Молекулы ядов, присоединяясь к ансамблям, изменяют те количества свободных атомов в ансамблях, которые оптимальны для проявления каталитического действия. [c.271]

Заканчивая описание механизма действия катализаторов, остановимся на работах советского учёного Н. И. Кобозева и его сотрудников. Используя богатый опытный материал, Кобозев создал другую очень интересную теорию о природе активной поверхности катализаторов—так называемую теорию активных ансамблей .Сущность этой теории состоит в том, что активность поверхности твёрдого тела (кристалика) создаётся свободными атомами вещества, т. е. такими атомами, которые не входят в кристаллическую решётку катализатора. Они могут свободно перемещаться по поверхности катализатора. Однако путь их перемещения ограничен маленькими площадками (микроплощади), которые покрывают поверхность твёрдого тела. Эти площадки создают, как обычно говорят, мозаичную структуру поверхности. Единичные атомы не активны. Но когда они собираются в небольшие группы (ансамбли), по два-гри атома на микроплощадке, тогда они создают активные каталитические центры. Например, опытами и расчётами установлено, что для синтеза аммиака (NHз) на микроплощадке катализатора нужен ансамбль, состоящий из трёх атомов железа. Б этом случае катализатор (уголь с нанесённым на его [c.27]

Коагуляционные структуры возникают в процессе коагуляции (в первом или втором минимуме) за счет сцепления частиц вандерваальсовыми силами через жидкие прослойки. Основное условие образования коагуляции структуры (в первом минимуме) — мозаичность, неоднородность поверхности, наличие относительно лиофобных участков (для полимеров — гидрофобных участков [c.268]

Коагуляционные структуры возникают в процессе коагуляции (в первом или втором минимуме) за счет сцепления частиц вандерваальсовыми силами через жидкие прослойки или при их вытеснении образование этих структур описывается теорией устойчивости (см. раздел ХШ.З) с учетом структурной составляющей. Структурообразованию способствует мозаичность, неоднородность поверхности, наличие относительно лиофобных участков (для полимеров— гидрофобных участков цепи) на лиофилизированной поверхности частиц. На таких участках и возникают точечные контакты — первичные звенья структуры. [c.259]

Еще одна осообенность адсорбщ4И из растворов на поверхности твердых тел заключается в том, что заметную роль в адсорбционных и, в первую очередь, хемосорбционных процессах может играть неоднородность (мозаичность) строения поверхности и особенно различные дефекты структуры поверхности. Это имеет важное значение при хемосорбции на поверхности полярных тел неорганических ионов, создающих заряд поверхности (см. гл. VII). [c.112]

Отражения более высоких порядков имеют место при значениях Ь, кратных его значению для отражений первого порядка. Обычно в спектрометрах выдаются показания непосредственно в значениях Ь. Реально в большинстве спектрометров с полной фокусировкой используются кристаллы, лишь изогнутые по радиусу кривизны 2Н, без шлифовки их поверхности до полного совпадения с кругом фокусировки, так как шлифовка кристалла приводит к потере разрешающей способности из-за увеличения количества дефектО В и зон с мозаичной структурой. Такой компромиссный вариант, известный как оптика Иоганна, приводит к некоторой расфокусировке изображения на детекторе, но не вызывает заметного ухудшения разрешающей способности. В другом типе спектрометра с оптикой Иоганна поддерживается постоянньгм расстояние от источника до кристалла и кристалл изгибается так, чтобы К менялась с изменением Я в соответствии с (5.2). Несмотря на то что механическое устройство спектрометра такого типа несколько проще, чем линейного спектрометра, лишь только некоторые кристаллы, такие, как слюда и Ь1Р, допускают повторный изгиб без значительных повреждений. По этой причине спектрометры с изгибаемым кристаллом практически не используются в микроанализе. Оптика Иоганна была реализована в другом приборе — в спектрометре с полуфокусировкой , в котором также остается постоянным расстояние от источника до кристалла. Но в этом приборе в карусельном устройстве монтируются несколько изогнутых кристаллов с различными радиусами кривизны, каждый из которых можно устанавливать в рабочее положение, вместо одного изгибаемого кристалла. Однако условие фокусировки для каждого кристалла строго выполняется только для одной длины волны, и поэтому для других длин волн будут иметь место некоторая расфокусировка и потеря разрешающей способности и максимальной интенсивности. Достоинство этого устройства заключается в том, что положение источника рентгеновского излучения на круге фокусировки менее критично, в связи с чем рентгеновское изображение, получаемое при сканировании электронного луча по поверхности образца, менее подвержено влиянию эффектов расфокусировки, поскольку изображение уже расфокусировано в целом. [c.194]

Пленка электролита в зоне трехфазной границы получает подвижность в иаправ-леипи к газу за счет сил поверхностного натяжения, граднент которых появляется за счет возникновения градиента концентрации. Поверхностное натяжение для раствора КОН увеличивается с увеличением концентрации u a/a =2,4-10 Н м Х Хмоль 1 при 18°С в диапазоне 3 М<С<12,5 М. Известно, что достаточно очень небольшого градиента поверхностного натяжения, чтобы вызвать заметное движение тонких пленок. Учитывая то, что внутренняя поверхность порового пространства активного слоя электрода представляет собой мозаичную структуру из гидрофильных гранул катализатора и гидрофобных участков пластмассового связующего, можно предположить, что в некоторых местах складываются условия для дробления пленок на отдельные мелкие (первичные) капли электролита. Поскольку этот процесс идет непрерывно, то первичные капли агрегатируются в более крупные, положение которых внутри активного слоя определяется как результат взаимодействия отдельных капиллярных сил ограничивающих их менисков электролита. Часть этого электролита должна возвращаться в основной его объем (в нормально смоченную зону электрода), а другая может выходить на газовую сторону. Очевидно, что интенсивность этого процесса определяется скоростью генерации первичных капель и соотношением гидрофильных и гидрофобных поверхностей в структуре активного слоя электрода. Количественное описание предложенного механизма процесса промокания представляет определенные трудности, однако развитые модельные представления не только качественно хорошо согласуются со всей суммой экспериментально наблюдаемых фактов, но и позволили разработать электроды, в которых этот процесс локализован в активном слое и не оказывается на функциональной работоспособности. [c.170]

Хекман и сотр. [107] обрабатывали капилляры из твердого боросиликатного и мягкого известково-натриевого стекла раствором КНРг. На фотографиях, полученных с помощью растрового электронного микроскопа, ясно видно, что в этом случае образуется шероховатая поверхность мозаичной структуры. Авторы работы [107] предполагают, что на поверхности капилляра образуются кристаллики К281Рв. Аналогичный эффект достигается при травлении парами метил-2-хлор-1, [c.64]

Решение этой задачи было найдено в использовании адсорбционных катализаторов. В отличие от обычных катализаторов в адсорбционных катализаторах активные частицы, например атомы каталитически действующего металла, наносятся на известную поверхность индифферентного носителя при известной концентрации, лежащей на несколько порядков ниже моноатомарного слоя (несколько тысячных или сотых долей этого слоя). Это позволяет формировать образование активных центров путем заранее рассчитанного сгущения его атомов в отдельных миграционных ячейках или потенциальных ямах носителя и количественно применять к ним закон распределения Пуассона, т. е. статистику независимых событий. Физическим обоснованием подобного статистического рассмотрения при распределении атомов по поверхности является установленный факт блочной, или мозаичной, структуры реальных кристаллических тел и существование более мелких неоднородностей на их поверхностях. Для образования активных центров в виде скопления -атомов безразлично, каково происхождение и природа этих неоднородностей, или мозаики. Важно, что все эти поверхностные нарушения являются препятствием для свободного движения атомов катализатора [c.6]

Сущность флотофлокуляции заключается в адсорбции макромолекул на поверхности твердых или жидких коллоидных, частиц, образовании хлопьев и прилипании свободных сегментов макромоле кул, находящихся в хлопьях, к пузырькам воздуха. Образовавшийся флотоагрегат имеет мозаичную структуру и в нем каждая макромолекула связана с несколькими пузырьками, а каждый пузырек газа —с несколькими макромолекулами. Плотность флотоагрега-тбв меньше плотности воды и они всплывают, образуя на поверхности флотационную пену. Во время всплывания происходит захват крупными флотоагрегатами свободных частиц и мелких фло-тоагрегатов — процесс, аналогичный гравитационной коагуляций. [c.107]

Образование хлопьев при введении в воду минеральных коагулянтов следует рассматривать как совместную коагуляцию гидроксидов алюминия и Железа с находящимися в воде коллоидными частицами минеральными (глинистые минералы, кварц) и органическими (гумусовые и дубильные вещества). Эти частицы в большинстве случаев отрицательно заряжены, а частицы гидратированных гидроксидов алюминия и железа несут положительный заряд. Следовательно, в основе образования хлопьев лежит взаимодействие разноименно заряженных коллоидных частиц— процесс, наиболее энергетически вероятный. Этот процесс можно рассматривать и как адсорбцию высокодисперсных первичных частиц положительно заряженных гидроксидов на активных отрицательно заряженных центрах поверхности более крупных частиц природных коллоидов. Последующая кoaгy Iяцйя может происходить благодаря уменьшению термодинамического потенциала (заряда) поверхности и снижению энергетического барьера между самими коллоидными частицами либо, что более вероятно, между адсорбированными на одних частицах гидроксидами металлов и свободной поверхностью других частиц. При этом образуются агрегаты мозаичной структуры, аналогичные агрегатам, образующимся при флокуляции. [c.117]

С другой стороны, в последнее время появились факты, которые заставляют сомневаться в реальности мозаичной структуры. Высказано, например, предположение [49], что уширение большеугловых рефлексов может быть следствием коллапса ламелей при высушивании, сопровождающегося разбиением на небольшие сегменты, которые принимают за блоки, изначально существующие в монокристалле. Некоторые расхождения в оценке размеров этих блоков, приводимые разными авторами, могут быть объяснены различным характером коллапса ламелей [увеличением наклона плоскостей (ПО) к нормали к складчатой поверхности или пластической деформацией, во время которой плоскости (ПО) остаются примерно параллельными этой нормали], а также присутствием остатков растворителя в мате. [c.40]

Проверить наличие таких остаточных гидроксильных групп можно, например, наблюдая реакцию дейтерообмена сила-нольных групп поверхности с ВгО в инфракрасном спектре [9,17]. Несколько мозаичная структура этого слоя и его термостабильность обнаруживаются также в инфракрасном спектре модифицированных образцов, прокаленных при разных температурах [9, 18]. После прогрева триметилсилированного кремнезема при 200° С в инфракрасном спектре наблюдаются как колебания СН, так и колебания ОН, возмущенные соседними групнамиМедЗ —(рис. 4). После прогрева при 400° С эта картина практически еще не изменилась, что свидетельствует о высокой термостабильности привитых групп [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология