Рентгеновские лучи в разложении

Рентгеновские лучи, гамма-лучи, поток нейтронов и другие излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физикохимические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, при действии ионизирующих излучений кислород образует озон алмаз превращается в графит оксиды марганца выделяют кислород из смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота в присутствии кислорода ЗОг переходит в 50з происходит разложение радиолиз) воды, в результате которого образуются молекулярные водород, кислород и перекись водорода. Возникающие при радиолизе свободные радикалы (-Н, -ОН, -НОз) и молекулярные ионы ( НзО , -НзО ) способны вызывать различные химические превращения растворенных в воде веществ. [c.203]

Очень интересно явление защиты от разложения под действием излучений одного растворенного вещества другим. Так,, при действии рентгеновских лучей на водные растворы ацетона происходит разложение последнего, но добавление муравьиной кислоты в количестве, не меньшем 0,1 от количества ацетона, практически полностью защищает ацетон от разложения рентгеновскими лучами. [c.268]

Химическое разложение веществ под действием ядерных излучений называется радиолизом. Облучение воды и водных растворов у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-частицами производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и перекиси водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под действием у-излучения °Со и вызываемого им радиолиза воды индуцируется обмен атомами водорода между водой и растворенным в ней тяжелым водородом, причем характер процесса зависит от pH среды. [c.553]

Метод дифракции рентгеновских лучей позволил получить данные о кристаллической структуре многих кристаллов, в том числе и молекулярных кристаллов. Значения межатомных расстояний дают информацию о природе связей между близлежащими атомами. Рентгеноструктурный метод стал весьма совершенным, и теперь его часто применяют для определения сложной молекулярной структуры веществ вместо традиционных химических методов, основанных на разложении веществ на более простые соединения. [c.643]

Чистые перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов- не разлагаются при температурах от 250 до 400 °С. Термическое разложение ряда солей изучалось Гордоном и Кэмпбеллом -(см. главы П и П1). Можно также указать на разложение твердо- го перхлората калия при действии рентгеновских лучей с энергией 50 Кб . Среднее количество энергии рентгеновских лучей. [c.205]

При изучении гомогенного радиолиза закиси азота N2O были использованы разные виды радиации (осколки деления, альфа-и бета-частицы, гамма-лучи) [29—31]. Недавно Мозли и Трас-велл [32] опубликовали подробный обзор по этому вопросу. Результаты, полученные разными авторами, исследовавшими гомогенный радиолиз, обычно находятся в хорошем согласии друг с другом. Следует отметить независимость величины G для разложения от вида радиации (за исключением случаев облучения рентгеновскими лучами [33]) и давления при условии, что величины давления превышают 300 мм рт. ст. значение О составляет 12. Продуктами разложения являются азот, двуокись азота и кислород в отношении 1 0,48 0,12. Величина G для образования N2 находится в пределах от 8 до 9,7, причем последнее значение наиболее вероятно, а первое соответствует реакции, характеризующейся высокой степенью превращения. [c.168]

Сажи. Сажи (или технический углерод) [25, 26] являются продуктом неполного сгорания или термического разложения органических веществ. Форма частиц большинства саж близка к сферической. Они состоят из беспорядочно расположенных кристаллитов, включающих 3— 5 параллельных плоских решеток атомов углерода. Расстояние между плоскостями составляет 3,45—3,65 А. Решетки в кристаллите смещены друг относительно друга, что еще более увеличивает неупорядоченность структуры саж. Промежутки между кристаллитами заполнены неорганизованным углеродом, цементирующим структуру в единое целое. Таким образом, по степени упорядоченности строения сажевая частица занимает промежуточное положение между кристаллическим графитом и аморфным углеродом. Исследования, проведенные с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [26], свидетельствуют о наличии неоднородностей внутри частиц сажи. Можно предполагать, что они обусловлены флуктуациями межслоевых расстояний и размеров слоев кристаллических блоков. В частице сажи кристаллиты стремятся располагаться концентрически, плоскостями, параллельными поверхности. Однако часть кристаллитов выходит на поверхность частицы под различными углами. [c.27]

Облучение растворов рентгеновскими лучами или и-частица-ми также вызывает многие химические реакции Было показано, что в большинстве случаев последние обусловлены первичным разложением растворителя и могут быть объяснены, если принять, что радиация вызывает отрыв отдельных электронов от молекул растворителя [c.19]

При разложении азида натрия под действием рентгеновских лучей скорость разложения прямо пропорциональна первой степени интенсивности облучения рентгеновскими лучами, что указывает на разложение одиночных экситонов, захваченных ловушками. В этом случае наиболее вероятна реакция [c.123]

Однако в 1929 г. Риссе [9] опубликовал данные, согласно которым при облучении рентгеновскими лучами чистая вода совершенно не разлагается. Он показал, что образование перекиси водорода в воде под действием рентгеновских лучей обусловлено соединением растворенного кислорода воздуха с водой и что в отсутствии воздуха или других посторонних веществ вода оставалась без изменения. Это наблюдение было подтверждено в тщательных исследованиях, проведенных Фрике с сотрудниками [5], определявшими как газ, образующийся из воды, так и перекись водорода. Малые количества газа действительно были ими обнаружены, но этот газ содержал водород и углекислоту, а не водород и кислород и, повидимому, появлялся в результате разложения органических примесей, находившихся [c.78]

Водные растворы претерпевают, однако, глубокие изменения под действием рентгеновских лучей неорганические вещества окисляются или восстанавливаются, растворенные органические соединения разлагаются с выделением водорода, а иногда и углекислоты. Общее количество растворенного вещества, реагирующего при данном количестве поглощенной раствором энергии, такого же порядка, как при разложении чистого растворителя, т. е. примерно одна реагирующая молекула приходится на каждые 100 еУ поглощенной энергии. Очевидно, что вся химическая активация, возникающая в воде, или большая ее часть переносится каким-то образом на молекулы растворенного вещества. [c.79]

В отсутствии растворенного вещества, с которым они могли бы реагировать, свободные радикалы, образующиеся при разложении воды, исчезают, реагируя друг с другом. Если радикал ОН реагирует с атомом Н, то просто вновь образуется молекула воды, но если Н реагирует с Н или ОН с ОН, то появляются новые молекулы и НзОа. Возникает вопрос, почему водород и перекись водорода не обнаруживаются в заметных количествах при облучении чистой воды рентгеновскими лучами, в то время как они образуются в большом количестве при действии а-частиц на воду. [c.80]

Величина стационарного давления, повидимом)/ , связана с плотностью выделения энергии вдоль пути заряженной частицы, вызывающей разложение. Быстрые электроны, как, например, возникающие в воде при поглощении жестких рентгеновских лучей, имеют наименьшую плотность выделения энергии вдоль своего пути и дают наименьшее значение концентрации при стационарном состоянии [c.82]

Механизм, которым ионы брома или иода повышают стационарную концентрацию продуктов разложения в воде, облученной жесткими рентгеновскими лучами, вероятно типичен для поведения многих растворенных веществ, способных окисляться или восстанавливаться. [c.88]

Основываясь на этой классификации химик-аналитик должен ра-зумдо подобрать в каждом конкретном случае источник возбуждения. Так, большинство люминесцентных методов, использующих свечение комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами, применимо к растворам. Для их возбуждения необходимо использовать ультрафиолетовый или видимый свет (фотолюминесценция), но не катодные лучи, которые приведут к их разложению. Твердые вещества, например кристаллофосфоры (неорганические люминофоры), можно возбуждать ультрафиолетовым светом, катодными и рентгеновскими лучами. [c.89]

Результаты экспериментов по исследованию структуры детонации (например, экспериментов, описанных в работе [ ], в которых при изучении детонации в смесях, содержащих 70% Н2и30% О2 с добавкой Хе, применялся метод поглощения рентгеновских лучей, а также экспериментов, описанных в работе [ 1, в которой использовался метод отражения света) находятся в качественном согласии с моделью детонационной волны ЗНД. Большая часть расчетов структуры детонационной волны, использующих данные о скоростях реакций, которые, как полагают, соответствуют реальным горючим смесям, приводит к результатам, также хорошо согласующимся с моделью ЗНД. Наибольшее расхождение, о котором сообщалось в работе [2 ], относится к расчету детонационной волны, в которой протекает реакция разложения озона структура волны в этом случае описывается кривой типа кривой (1 на рис. 3 и 4. Однако ожидается, что использование полученных в последнее время улучшенных данных по скорости реакции разложения озона приведет к лучшему согласию с моделью ЗНД [2 ]. [c.208]

Для определения удельной поверхности углеродистых саж применяют колориметрический метод, основанный на простой зависимости между оптической плотностью суспензии и размером взвешенных в ней частиц при данной концентрации. Эта зависимость справедлива для таких систем, в которых размер частиц близок к длине волны примененного света. Керкер измерял радиус частиц с помощью поляризованного света [218]. Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами измеряли радиус частиц до 5 нм и меньше [219]. Теснер разработал кинетический метод определения удельной поверхности саж, основанный на экспериментально установленном факте, что разложение углеводородов на поверхности углерода представляет собой чисто поверхностный процесс. Скорость процесса при прочих равных условиях пропор-циональна поверхности и может быть измерена прямым гравиметрическим методом [220]. [c.94]

Рентгеновские лучи анализируют разложением по длинам волн или при помощи энергоселективного анализатора. Приближенный элементарный состав можно получить, сравнивая интенсивности характеристических рентгеновских линий неизвестного образца и стандарта известного состава. Используя необработанные данные по интенсивностям для компонентов, содержание которых превышает 10%, можно ожидать, что точность их определения составит 25%. Вводя поправки на поглощение рентгеновских лучей образцом и нелинейность рентгеновского излучения, а такн<е уделяя долл ное внимание стабильности инструментальных факторов, неизменному полон ению образца, степени доводки его поверхности (необходима оптически гладкая поверхность) и качеству калибровки, можно добиться точности 2%. Если образец является изолятором, необходимо покрыть его проводящим слоем, чтобы предохранить от статического заряжания. [c.400]

Лишь в одном случае люминесценция и каталитическая активность были связаны. Шлиде, Рихтер и Шмидт [226] сравнивали мощность люминесценции и каталитическую активность, пользуясь при каталитическом разложении метанола двумя препаратами окиси цинка различного происхождения, и нашли,, что эти свойства изменяются в зависимости от способа приготовления. Окись цинка, полученная термическим разложением нитрата цинка при 360° (температура каталитического процесса), давала флуоресценцию (хотя и кратковременную) под действием ультрафиолетового света, рентгеновских лучей и катодных лучей, но не обладала никакой каталитической активностью.. [c.72]

Разложение перекиси водорода (3% раствор в кварцевом сосуде) Платина (освещаемая рентгеновскими лучами трубки Кулиджа облучение в продолжение 30 мин.) (вначале увеличение активности, достигающее максимума, затем уменьще-ние) 2702 [c.82]

С целью более глубокого изучения структуры целлюлозы и ее эфиров В. А. Каргин в ряде работ совместно с В. Л. Карповым, 3. Г. Пинскером и Д. И. Лейпунской специально исследовал поверхность вискозного волокна и тонких пленок гидратцеллюлозы и некоторых эфиров целлюлозы сравнением дифракции быстрых электронов и рассеяния рентгеновских лучей. В результатах этих исследований В. А. Каргиным были выдвинуты представления об аморфном состоянии целлюлозы, которые вызвали широкую научную дискуссию. Значительно позднее, в работе В. А. Каргина совместно с П. В. Козловый, была установлена причина аморфности целлюлозы, заключаюш аяся в том, что она в чистом виде, являясь типичным жесткоцеп-пым полимером, обладает температурой стеклования, превышающей температуру ее химического разложения, т. е. не удовлетворяет одному из обязательных условий к])исталлизуемости полимеров. [c.6]

Наблюдающийся в действительности несколько меньший ионный выход (3, табл. 49) в данном случае естественно приписать наличию дезактивационных процессов (папример, e-fHBr+ —>НВг или Н -ЬН—>Нг). Интересно указать, что ионный выход разложения НВг под действием рентгеновских лучей равен 4,6, т. е. превышает число 4 [1333]. Ответственным за это превышение нужно считать разложение возбужденных молекул, в некотором количестве образующихся параллельно с ионными парами [1333]. Отсутствие влияния (или меньшее влияние) дезактивационных процессов в реакции, возбуждаемой рентгеновыми лучами, нужно приписать меньшей ионизующей способности последних и, следовательно, меньшей плотности активных частиц, вследствие чего рекомбинационные процессы здесь оказываются менее вероятными, чем в случае реакции, идущей при бомбардировке НВг альфа-частицами. [c.465]

Для разложения в спектр рентгеновского излучения пользуются явлением дифракции ка кристаллах. Кристалл при падении на него рентгеновских лучей действует как трехмерная пространственная дисЬракционная решетка. Результат взаимодействия рент- [c.272]

На основании химического анализа установлено, что активная окись тория состоит приблизительно на 98% из ThOj с небольшими количествами воды и карбоната тория, причем карбонат представляет собой промежуточный продукт разложения оксалата тория при умеренной темнературе [16]. Методом дифракции рентгеновских лучей обнаружена, помимо окиси тория, другая неидентифи-цированная фаза, параметры решетки которой превышают параметры решетки окиси тория в 2—3 раза. [c.162]

Разложение при облучении рентгеновскими лучами наблюдалось для нескольких типов твердых тел, но кинетика этого процесса очень мало исследовалась. Из работ в этой области заслуживает внимания работа Хила, изучавшего разложение перхлората калия [69] и азида натрия [70]. При облучении рентгеновскими лучами K IO4 становится через несколько. мииут золотисто-коричневым, после чего наблюдаются только небольшие изменения цвета. При непрерывном облучении в вакууме кристаллы сильно растрескиваются по истечении 4 час., при растворении же в воде кристаллов, которые не достигли этой стадии разложения, выделяется газ. Это указывает на освобождение газа внутри кристалла. При длительном облучении соль разлагается с постоянной скоростью на КС1 и КСЮд, которые получаются в молекулярном соотношении примерно 1 4, хотя при длительном облучении наблюдается также некоторое разложение K lOg. [c.122]

Действие излучения на водяной пар мало отличается от его действия на воду в жидком состоянии. Используя в качестве сенсибилизатора ксенон, Гюнтер и Гольцапфель [6] получили для разложения воды под действием малых доз рентгеновских лучей значение М[М=1 (т.е. 0 3) при этом было обнаружено, что выход процесса сильно [c.68]

Кажущееся отсутствие чувствительности чистой воды к облучению рентгеновскими лучами следует, повидимому, приписать установлению настолько низкой стационарной концентрации продуктов разложения, что они не могут быть обнаружены применявшимися аналитическими методами. Это предположение было проверено в некоторых опытах, поставленных Гормлеем и автором настоящей статьи [1]. Нам удалось показать, что при облучении электронами в [c.81]

Прежде чем продолжать обсуждение явлений, сопутствующих облучению растворов, следует остановиться более подробно на различиях между действием различных видов излучения на чистую воду. Быстрые электроны возбуждают или ионизируют не более 1% молекул, через которые они проходят, и поэтому распределение радикалов, образующихся первоначально в воде под действием такого излучения, почти однородно. Излучения, связанные с большей плотностью ионизации, как, например, медленные электроны и а-частицы или другие тяжелые частицы, имеют значительно больше шансов вызвать ионизацию при прохождении через молекулу в случае действия таких излучений радикалы образуются поэтому первоначально в большой концентрации в узкой зоне, расположенной вдоль следа частицы. Многие из этих радикалов рекомбинируют друг с другом, прежде чем им удается выйти в основной объем жидкости и реагировать с растворенными веществами. Только та доля радикалов, которая выходит в раствор, может быть использована для зарождения цепей обратной реакции. Те радикалы, которые не выходят в раствор, обусловливают образование некоторого количества водорода и перекиси водорода. Доля выходящих радикалов не может достигнуть единицы даже в случае облучения быстрыми электронами потому, что быстрые электроны с течением времени могут замедлиться, а в качестве медленных электронов они будут вызывать в конце своей траектории ионизацию большой плотности, аналогичную ионизации, вызванной а-частицами. Эти малые участки плотной ионизации ( горячие точки ) обеспечивают постоянный источник водорода и перекиси водорода при облучении раствора жесткими рентгеновскими лучами или быстрыми электронами независимо от того, что происходит с большей частью свободных радикалов, доступных для реакции с растворенньши веществами. Стационарные уровни разложения, очевидно, непосредственно связаны с количеством свободных радикалов, соединяющихся в горячих точках. Чем больше доля радикалов, которым не удается выйти из горячих точек, тем выше должна быть концентрация продуктов [c.87]

Исследование разложения воды, очевидно, включает определение не только стационарной концентрации, но также и начальной скорости выделения водорода и характера уменьшения этой скорости по мере увеличения концентрации конечных продуктов перед установлением стационарного состояния. В литературе имеются точно установленные значения начального выхода для различных растворов, облученных рентгеновскими лучами, и для воды в случае а-частиц. Выход, выраженный в молекулах образующегося водорода на 100 еУ поглощенной энергии, согласно Фрике, одинаков и равен 0,57 для облученных растворов Вг , 1 , N03", ЗеОз , А80д и Ре(СН)б и значительно выше (до 4) для растворов Ре++. При действии а-лучей на воду выход равен 2,0. [c.91]

Мы наблюдали такое поведение в более поздних фазах кривых, изображающих как функцию времени разложение 1 и. Н2804 под действием излучения котла и неочищенной воды под действием р-излучения трития кривая, которая вначале загибается и, казалось бы, приближается к стационарному состоянию, перестает затем загибаться и продолжает расти почти линейно. Такое поведение не могло бы наблюдаться, если бы продукты разложения исчезали в результате простых цепных реакций при обрыве цепей бимолекулярными реакциями между радикалами. Такой механизм привел бы к правильной экспоненциальной кривой. Изломы в наклоне кривых указывают на вступление других механизмов, связанных с изменением природы радикалов. Одну из возможных причин этого изменения нетрудно обнаружить — она заключается в реакциях, приводящих к распаду перекиси водорода (первичного продукта) с выделением кислорода. Как известно, эта реакция имеет очень высокий выход под действием рентгеновских лучей [c.92]

М1Ы)а, р, а ДЛЯ жидкой воды и, возможно, меньше чем (уИ/Л/)рентг э, т ДЛЯ паров воды. Литературные данные частично подтверждают эти соображения, и, действительно, в течение продолжительного времени [22, 57] возможность разложения чистой воды рентгеновскими лучами вообще подвергалась сомнению. В тех опытах, в которых разложение наблюдалось [25, 31], ионный выход был несомненно очень низким, во всяком случае значительно ниже, чем ионный выход, полученный Гюнтером и Хольцапфелем [26] при действии рентгеновских лучей на пары воды в присутствии избытка ксенона. Не надо, однако, упускать из виду, что возможна обратная реакция под действием излучения, обусловливающая наблюдаемый низкий выход. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология