Полистирол кристаллическая структур

При исследовании некоторых кристаллизующихся полимеров было обнаружено, что наряду со сферолитами они могут образовывать монокристаллы [18 504 506, с. 1171]. Электронно-микроскопическое исследование кристаллических структур полистирола и полипропилена [507, с. 1280] показало, что кристаллизация полистирола, происходящая ниже температуры стеклования, обычно сопровождается возникновением вторичных структурных образований, не дающих четкой электронно-микроскопической картины. При кристаллизации же выше температуры стеклования образуются ромбические кристаллы. Полипропилен также может образовывать монокристаллы. [c.189]

Однако сокристаллизация наблюдается и тогда, когда соответствующие гомополимеры обладают различными кристаллическими структурами. Например, стабильные кристаллические модификации полистирола и поли-п-фторстирола обладают различной симметрией, причем первый образует спираль третьего, а второй — четвертого порядка. Тем не менее, сополимеры кристаллизуются во всей области композиций [68], и температура плавления оказывается строго линейной функцией состава, как это видно из рис. 42. Это уже само по себе свидетельствует о сокристаллизации. [c.117]

В некоторых случаях, например для кристаллического полистирола, стереорегулярная структура при обычной тепловой переработке переходит в атактическую. [c.17]

На рис. 9 (см. вклейку) приведены микрофотографии, из которых видно, что твердые частицы индиго при введении их в полипропилен и изотактический полистирол действительно являются центрами кристаллизации. Форма частиц зародышеобразователя оказывает существенное влияние на форму образующихся кристаллических структур полимера. На рис. 10, а (см. вклейку) показано, что кристалл антрацена является центром роста кристаллических образований в гуттаперче, форма которых геометрически подобна форме кристалла-зародыша. Аналогично кристаллизация полистирола в присутствии крупных кристаллов индиго происходит в первую очередь на их поверхностях, окаймляя эти кристаллы и полностью воспроизводя их форму (рис. 10, б, см. вклейку). [c.240]

При помощи структурных методов анализа Натта и его сотрудники установили кристаллическую структуру изотактического полистирола [c.99]

В работе [3] показано, что введение искусственных центров кристаллизации в полистирол может изменить кристаллическую структуру этого материала и тем самым упрочнить его. [c.269]

Существуют полимеры с большой энергией молекулярного притяжения, которые теоретически могли бы легко образовывать кристаллическую структуру, но в действительности они не кристаллизуются совсем или только в исключительных условиях. Это, например, относится к обычному техническому полистиролу, кото- [c.13]

Свойства термопласта влияют на допустимый интервал температур литья. Известно, например, что для полиамидов характерен узкий интервал температур переработки. Незначительное понижение температуры расплава полиамида может привести к преждевременному его затвердеванию. Поэтому при литье полиамидов, если не предусмотрены исключительно короткие каналы, требуются литниковые каналы несколько большего сечения, чем при литье полистирола в тех же условиях. У полиамида 6 толщина оболочки в ряде случаев может достигать примерно 1,0—1,5 мм. Это можно легко установить по поперечному разрезу литника снаружи видна почти прозрачная зона, поскольку при быстром охлаждении образуется слой с аморфной структурой, а внутри — молочно-мутная зона, имеющая кристаллическую структуру вследствие более медленного охлаждения. [c.228]

Изоморфизм цепей наблюдается, например, при совместной кристаллизации изотактического полистирола и кристаллического сополимера стирола с п-метилстиролом, так как оба компонента обладают одинаковой кристаллической структурой, одинаковым периодом идентичности вдоль цепей и обнаруживают лишь небольшие различия в экваториальных параметрах решетки. [c.82]

Кристаллический полистирол может быть получен также по-. 1имеризацней стирола с алфиновым катализатором при температуре ниже 0°. Непс средственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворени5Т его в -гексане или н-гептаие, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегуляриого полимера. [c.361]

Полимеры в чистом виде применяют в тех случаях, когда их свойства удовлетворяют необходимым требованиям без введения вспомогательных веществ. В основном это термопластичные материалы аморфной или кристаллической структуры. Упомянутый выше полистирол находит применение в виде прессованных изделий, нитей и пленок (стирофлекс), а полиметилметакрилат— в виде блоков и листов. Из чистого полиэтилентереф-талата состоит пленка лавсан, которая применяется в качестве пазовой изоляции и изоляции обмоточных проводов. К материалам этой группы относятся полиэтилен (не имеющий стабилизирующих добавок), большое число синтетических волокнистых материалов. [c.27]

Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия глава VI). В этом с,пучае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярпости. Папример, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаяе и растворяется в нем только при нагревании изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных Для атактического полистирола—-для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном иэ известных растворителей пи при каких температурах. [c.324]

ММР и молекулярная масса влияют а физико-механические свойства полимеров непосредственно или косвенно, определяя кристаллическую структуру, плотность, степень ориентации. Исследования зависимостей прочности при растяжении, удлинения при разрыве, прочности при изгибе полистирола, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и других по -меров показали, что прочность растет при увеличении Мш и Мп до некоторых критически значший, а затем сохраняется постоянной. Если значения Мш и М выше критических, то прочностные характеристики полимера не зависят от ММР. [c.144]

Расчет гибкости основывается на химическом строении макромолекул. Мы все время говорили о полиэтилене. Однако многие макромолекулы содержат в своих звеньях массивные привески, например, полистирол (— СНа— HR—) , где R есть eHs. Вэтих случаях конформации определяются преимущественно взаимодействиями привесков. Сведения о конформациях цепи можно получить методом рентгеноструктурного анализа — если полимер кристаллизуется. При кристаллизации фиксируются определенные ротамеры для всех звеньев цепи и возникает дальний порядок зная положение атомов в данном мономерном звене, мы знаем их для сколь угодно удаленных звеньев, так как расположение атомов строго периодично. Вместе с тем, в кристалле имеется, конечно, и ближний порядок — определенное расположение соседних звеньев. Кристаллический ближний порядок сохраняется при плавлении и растворении полимера, так как кристаллическая структура полимера отвечает минимуму потенциальной энергии. Можно предположить, что ближний одномерный порядок в свободной макромолекуле, образующей статистический клубок, аналогичен дальнему одномерному порядку в кристалле. Эта идея получила подтверждение в расчетах конформаций и в результатах экспериментальных исследований. [c.71]

Наиболее очевидный случай неоднозначности значений вязкости образцов с одинаковыми молекулярными характеристиками — это следствие сохранения в расплаве остатков кристаллической структуры и ее высших форм, которые могут быть различными. Это особенно типично, например, для поливинилхлорида, поскольку из-за очень низкой степени кристалличности и большой дефектности кристаллов он может течь при температурах, лежащих ниже равновесной температуры плавления кристаллической фазы . Другой очень своеобразный случай наблюдался Г. П. Андриановой , которая обнаружила, что вязкость полистирола зависит от концентрации, и качества (сродства к макромолекулам) того растворителя, из которого был получен образец сублимацией растворителя. Этот факт можно трактовать, как следствие сохранения в расплаве некоторой структуры, которой обладал полимер в растворе и которая зависела от природы растворителя и концентрации раствора, причем структура оказалась весьма устойчивой к последующим термомеханическим воздействиям на материал. В этой связи следует также заметить, что структурные перестройки в цасплаве вообще происходят гораздо медленнее, чем осуществляется механическая релаксация. [c.181]

Щетке. Эти весьма важные заключения о строении полимерных цепей в растворе вытекают из общей картины молекулярных сил и теплового движения цепей и подкрепляются целым рядом прямых экспериментов. Так, например, в инфракрасном спектре кристаллического изотактического полистирола были найдены полосы, отсутствующие в образцах атактического полистирола [7]. Авторы работы приписали эти полосы регулярной кристаллической структуре. Однако при растворении изотактического полистирола в СС14 эти полосы сохраняются. Следовательно, они соответствуют структуре спирали З1 и сохраняются при растворении, так как ближний порядок остается неизменным, а только он и определяет частоты инфракрасного спектра. Другая важная работа была выполнена Пино с сотрудниками [8] методом оптической активности. Был синтезирован оптически активный полимер — изотактический поли5-метилгептеп-1 [c.78]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

Цепи образуют спирали (три мономерные единицы и один виток в периоде) валентные углы в цепи равны 11б°5зо7,5308 следование кристаллической структуры изотактического полистирола, полученного в присутствии катализатора Циглера, указывает, что после обработки горячими растворителями изменяется интенсивность дифракционного максимума при й = = 4,16 А зоб, 5зо9 изменение связывают с существованием кристаллитов двух типов. Первый тип характеризуется расположением молекулярных спиралей в мицелле в одном направлении и относится к пространственной группе КЗс второй тип характеризуется противоположным направлением молекулярных спиралей в мицелле и относится к пространственной группе КЗс. [c.326]

Натта, Дануссо и Моральо выведена формула, позволяющая вычислять степень кристалличности образца по определению удельного объема восстановления кристалличности, потерянной в результате переработки полимера, предложено отжигать образец при 160° С. При помощи поляризационного микроскопа Каргин и сотр. изучали образование структур в кристаллическом изотактическом полистироле при температурах 120—175° С. Наряду со сферолитами авторами обнаружено образование более сложных структурных форм — лент и стержней длиной 25—500 мк, шириной 1— 120 мк. В пластифицированном кристаллическом полистироле вторичные структуры возникают в меньшей степени . Изучена кинетика роста кристаллов и сферолитов в изотактическом полистироле . [c.326]

Кристаллические а- и р-формы синдиотактического полистирола имеют структуры трйкс-зигзага. Форма а характеризуется гексагональной ячейкой и характерна для полимера, полученного из расплава [ 124]. Кристаллические у- и 5-формы состоят из спиралей 6 (21/2) с конформациями ТТСС [122]. Они, как правило, образуются в полимере, полученном из раствора, и содержат низкомолекулярные соединения, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан и толуол. [c.76]

Вторая группа полимеров, имеющих схожие конформации цепей и близкие кристаллические структуры, — это изотактические полиолефины. Такие полимеры кристаллизуются преимущественно с образованием конформации цепей в виде спирали 3/1, впервые предложенных Бунном [38,43]. Это справедливо для изотактического полипропилена, изотактического полибутена-1 (стабильная форма I), изотактического полипентена-1 и изотактического полистирола. Цепи изотактических полиолефинов образуют также и другие подобные спирали. Изотактический поли-4-метилпентен-1 в своей наиболее стабильной форме имеет спираль 7/2. Для остальных форм характерны спирали 4/1 и 3/1. Изотактический полибутен-1 имеет нестабильную форму, содержащую спирали 11/3, и стабильную — со спиралями 3/1. [c.76]

Исследования, проведенные методом рентгеновского рассеяния, привели к заключению, что полиэтилен в составе сформованных из расплава смесовых волокон имеет орторомбическую кристаллическую структуру Бунна. Изучение ориентации кристаллической фазы и факторов ориентации Германса-Стейна показало, что добавление полистирола уменьшает ориентацию кристаллических областей, причем увеличение содержания полистирола приводит к увеличению степени разориентации. [c.167]

Нам неизвестны работы по исследованию процесса формования волокон из расплава изотактического полистирола. Формирование структуры в волокнах, полученных из расплава синдиотактического полистирола, изучалось в работах Хонга и Уайта [96]. Волокна, сформованные при низкой скорости отбора волокна и небольших напряжениях расплава, имели мезоморфное строение. При больших напряжениях формования наблюдалось возникновение а-кристаллической структуры с зигзагообразными конформациями. [c.183]

Указанное положение было за последние годы подтверждено также спектроскопическими исследованиями ближнего порядка в макромолекулах — в растворе и аморфном блочном состоянии. Работы японских авторов показали, что в инфракрасных спектрах поглощения аморфного закаленного изотактического полистирола I ], а также изотактического полистирола в расплаве и растворе в ССЦ [эо. 91] сохраняются полосы, характерные для спиральной кристаллической структуры изотактической цепи (спирали 3 ) и отсутствующие в атактических образцах. Аналогичные результаты были получены для аморфного закаленного поли-я-дейтеростирола и расплавленного поли-л- [c.115]

В разд. 2.4.8 отмечалось, что для поли (стирол-со-о-фторстирола] характерно существование изоморфизма во всей области концентрат ций. Натта и др. [ 103] установили, что зависимость температуры плавления от концентрации близка к линейной (235°С для полистирол 270°С для поли-о-фторстирола). Введение атома фтора в орто-поло-жение не сопровождается существенными изменениями в кристаллической структуре (табл. 2.10). Сополимеры поли (стирол-со-п-фтор-стирол) также остаются кристаллическими при всех концентрациях компонентов, однако в области средних концентраций в этом присутствуют две 1ало отличающиеся друг от друга кристаллические структуры. Несмотря на сильное лзменение кристаллической структуры, зависимость температуры плавления от состава оказывается линейной (235°С для полистирола и 2бЗ°С для поли-ге-фторсгиро- [c.404]

Кристаллическая структура, а часто и морфология компонентов в блок-сополимерах обычно не отличается от тех, которые характерны для гомополимеров. Типичные ламелярные кристаллы поли(оксиэти-лен-5лок-стирол) показаны, например, на рис, 3.20 и 3.45. По морфологии и структуре кристаллы в этих случаях аналогичны кристаллам гомополимера — полиоксиэтилена. Единственным отличием являются аморфные слои, образованные на поверхностях ламелей блоками полистирола. [c.432]

Для переработки 1) аморфных и кристаллических материалов (полистирол, полиэтилен и др.) 2) материалов с резко выраженной кристаллической структурой (полиамиды и др.) 3) непласти-фицированного поливинилхлорида, полиформальдегида и др. 4) термореактивных материалов. [c.160]

Большинство полимеров не имеет кристаллической структуры (полистирол, полиакриловые эфиры, поливинилацетат, каучуки Буна 8, Буна Н, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегид-ные смолы, глифтали). Для некоторых линейных молекул существует возможность ориентации путем растяжения в определенном направлении. По рентгенограмме такого ориентированного полимера можно рассчитать период идентичности в направлении удлинения цепи (рис. 6.32). Полиизобутилен и каучук в нормальном состоянии являются аморфными телами, но под действием сильного растяжения приобретают некоторые свойства кристаллических тел. [c.273]

Таким образом, аморфный изотактический полистирол при температуре ниже Г с находится в стеклообразном состоянии. При этом подвижность его звеньев очень мала и кристаллизации не Происходит. Лри температуре выше Тс подвижность звеньев В Озрастает, и благодаря регулярной структуре иэотак-тический полистирол кристаллизуется (глава VI). Будучи закристаллизован при температурах, превышающих Тс, он сохраняет свою кристаллическую структуру вплоть до температуры плавления. [c.194]

Кристаллическую структуру изотактического полистирола, так же как и изотактического полипропилена, подробно изучали Натта с сотрудниками, используя рентгеновскую дифракцию 1вба, т [c.176]

Изотактический полистирол получают в присутствии триэтил-или триизобутилалюминия и треххлористого титана и др. Образующийся полимер имеет кристаллическую структуру со строго регулярным расположением боковых цепей, например, все группы СбНб — расположены с одной стороны главной цепи макромолекулы [c.364]

Возможность образования различных типов надмолекулярных структур, а также их сосуществование в одном и том же полимере вообще характерны для высокомолекулярных веществ. Это хорошо вйдно на примере изотактического полистирола, в котором получено огромное разнообразие надмолекулярных структур. В зависимости от условий структурообразования могут возникать аморфные структуры в виде фибрилл и палочкообразных частиц и различные кристаллические структуры в виде пластин, сферолитов и монокристаллов. [c.69]

Влияние на физические свойства полимеров степени упорядоченности молекул. Зависимость температур плавления или кипения от степени упорядоченности молекул полимера более сложна, чем зависимость этих свойств от ПЭК. Например, различия в регулярности кристаллической структуры симметричных и несимметричных соединений приводят к тому, что их температуры плавления разные, несмотря на почти полную идентичность плотности энергии когезии. В общем, более симметричные молекулы имеют более низкие значения энтропии плавления и, следовательно, более высокие температуры плавления (для примера можно сравнить полиэтилен с полипропиленом или полистирол с поли-а-ме-гилстиролом), [c.113]

В зависимости от свойств материала, его термостабильности и чувствительности к сдвиговым напряжениям шнеки можно подразделить на четыре группы (табл. 14). Шнеки I группы обычно применяют для переработки полистиролов, полиолефи-нов и др. Шнеки II группы применяют для материалов с резко выраженной кристаллической структурой (полиамиды и [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология