Хлорирование ненасыщенных углеводородо

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

ХЛОРИРОВАНИЕ ненасыщенных УГЛЕВОДОРОДОВ [c.275]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Головные погоны, поступающие в сборник 21, состоят из хлористого этила, хлористого винила и ненасыщенных углеводородов, которые вследствие образования азеотропной смеси уже не могут быть разделены перегонкой. Их подвергают дополнительному хлорированию, протекающему уже не как реакция замещения, а как реакция присоединения хлора. При этом ненасыщенные компоненты смеси превращаются в более высококипящие хлориды, вследствие чего их можно отделить от хлористого этила ректификацией. [c.175]

Единого мнения о механизме хлорирования ненасыщенных соединений нет. Полагают возможным хлорирование по двум путям радикально-цепному и ионному. В настоящее время на основе детального изучения реакций галогенирования олефинов в жидкой фазе получил развитие так называемый молекулярный механизм, предполагающий образование продуктов реакции из молекулярных комплексов, минуя стадию диссоциации на ионы или радикалы. Относительный вклад того или иного направления реакции зависит в конечном счете от условий проведения процесса температуры, концентрации реагентов, полярности среды и т. д. Механизм действия хлорида железа связан с предварительным образованием комплекса с хлором и углеводородом. В этом случае скорость реакции хлорирования алкенов описывается уравнением третьего порядка [c.16]

Каталитическое хлорирование ненасыщенных углеводородов [c.376]

Хлорирование ненасыщенных углеводородов промышленных газов небольшими количествами хлора ниже 120° 317 1 [c.376]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Хлорирование ненасыщенных углеводородов. [c.248]

Процесс с гипохлоритом часто применяется для бензинов прямой гонки и редко для крекинг-продуктов. Хлорирования углеводородов избегают применением щелочных растворов. В этих условиях гипохлорит действует, главным образом, на сернистые соединения, окисляя их в сульфоновые кислоты и сульфоны. Сероводород как вещество, окисляемое в серу, в начале удаляется обработкой щелочью. Элементарная сера и тиофены не реагируют с гипохлоритом. Ненасыщенные углеводороды, образующие смолы, не поддаются действию гипохлорита в условиях, применяемых для удаления сернистых соединений. Образовавшиеся сульфоновые кислоты и сульфоны частично растворя- [c.353]

Хлорирование ненасыщенных углеводородов Небольшие количества олефина в подвергаемом хлорированию продукте 678, 677 [c.376]

ХЛОРИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.275]

Промышленные процессы прямого галогенирования, такие как хлорирование и фторирование, являются одним из важных методов химической переработки углеводородного сырья. Галоге-нированию, например хлорированию молекулярным хлором, подвергаются как газообразные насыщенные и ненасыщенные углеводороды, так и жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) углеводороды. [c.295]

Необходимо отметить, что иодпроизводные получают почти исключительно указанным методом. Применение треххлористого фосфора ограничено. Его используют только при хлорировании третичных спиртов и фенолов, так как с первичными спиртами он дает эфиры фосфористой кислоты, а со вторичными — ненасыщенные углеводороды [c.114]

Целью хлорирования насыщенных углеводородов (за исключением метана и твердого парафина) почти всегда является получение монохлорпроизводных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим ненасыщенным углеводородам с последующим отщеплением хлористого водорода и дальнейшим хлорированием (гл. 10, стр. 167 исл.). [c.87]

Хлорирование ненасыщенных алифатических углеводородов, имеющих 3—5 атомов углерода в молекуле, хлором при 160°, под давлением [c.377]

В результате хлорирования некоторого ненасыщенного углеводорода в присутствии катализатора получена жидкость молекулярной массой 99, содержащая 24,24% С 4,04% Н и 71,71% С1. Отдельные пробы полученного вещества подвергнуты а) пиролизу, б) гидролизу, в) аммо-нолизу. [c.92]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

Хлорирование разветвленных углеводородов при низкой и высокой температурах приводит к образованию лишь ненасыщенных хлорпроизводных углеводородов [9]. [c.9]

Для определения содержания насыщенных углеводородов пробу растворителя сульфирую-т, В присутствии ненасыщенных углеводородов происходит расслоение растворителя ненасыщенные углеводороды сульфируются и образуют нижний слой, а насыщенные и хлорированные углеводороды образуют верхний слой. [c.294]

Хлорирование, гидрохлорирование и хлоргидринирование ненасыщенных углеводородов [c.426]

Среди процессов хлорирования ненасыщенных углеводородов наиболее важное значение имеют процессы получения 1,2-дихлорэтана СН2С1—СН2С1)—прямое хлорирование этилена в жидкой фазе в присутствии хлорида железа [c.248]

Алкилбензолсульфонаты, применяемые для изготовления моющих средств, получают в промышленном масштабе сульфированием алкилбензолов. В свою очередь алкилбензолы синтезируют путем взаимодействия бензола с ненасыщенными углеводородами или с хлорированными насыщенными углеводородами жирного ряда. Строение и состав исходного углеводорода определяют моющее действие алкилбензолсульфоната Моющее действие препарата является результатом целого комплекса его свойств — способности к смачиванию, эмульгированию, пептизации, пенообразованию, способности удерживать загрязнения и т. д. Алкилбензолсульфонаты, содержащие алкильные группы низкомолекулярных углеводородов, обладают удовлетворительными смачивающими свойствами, хорошо устойчивы к действию жесткой воды, хорошо растворимы, но являются плохими эмульгаторами и плохо удерживают загрязг нения. Алкилбензолсульфонаты, в состав которых входят углеводородные группы с высоким молекулярным весом, хорошо удерживают загрязнения, но плохо растворимы и имеют не-удовлетворительны е смачивающие свойства. Обычно применяют смеси алкилбензолсульфонатов, полученных алкилированием бензола углеводородами различного молекулярного веса. Такие смеси дают хороший моющий эффект, так как свойства их компонентов взаимно дополняют друг друга. Существенное значение имеет также строение углеводорода, применяемого при алкилировании. Лучшими моющими свойствами обладают алкилбензолсульфонаты, содержащие алкильную группу нормального строения с количеством углеродных атомов 12—13, например додецилбензолсульфонат, получаемый из бензола, ал килированного тетрамером пропилена. Вполне удовлетворительны также алкилбензолсульфонаты, получаемые на основе бензола, алкилированного смесью углеводородов керосиновых фракций некоторых нефтей (средний молекулярный вес углеводородов 180—190). Такие моющие вещества носят название керо синбензолсульфонат, или керилбензолсульфонат. Значительно хуже моющие свойства алкилбензолсульфонатов,. полу- [c.107]

При фотохимическом галоидировании (хлорировании) инициирование проходит быстро и без нагрева в продуктах реакции отсутствуют ненасыщенные углеводороды, гудроны и кокс. Терми1 е,ское же хлорирование протекает с большим выходом (по хлору) и ( большей производительностью. [c.267]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

Хлорированию были также подвергнуты несколько выше кипящие нефтяные фракции, отвечающие по составу некоторым из высших циклопарафинов, но неизвестной структуры. Фракция бакинской нефти с темп. кип. 179—181°, обладающая формулой С Наз (ундеканафтен), была хлорирована в паровой фазе на солнечном свету сухим хлором при температуре своей точки кипения полученный продукт представлял со>бой смесь изомерных м о н о х л о р и д о в с темп. кип. 210—225°. Нагреванием с алкогольным раствором поташа эта смесь монохлоридов была превращена главным образом в ненасыщенный углеводород СцНго (темп. кип. 166—180°) та же смесь разлагалась при напревании с водой в запаянной трубке. [c.816]

Хлорирование или сульфирование ненасыщенных углеводородов, получающихся при дегидратации окисленного парафина или воска, дает вещества, образующие с основаниями, например аммиаком, едким натром или содой, растворимые в воде соли последние могут употребляться в качестве моющих ил очищающих и эмульгирующих средств, а также при приготовлении инсектисидое и [c.1075]

При использовании метода пламенной атомной абсорбции следует учитывать ограничения, налагаемые на органические растворители [8]. Так, сильно летучие растворители оказываются неподходящими по той причине, что их улетучивание с образованием большого количества пара происходит раньше, чем распыляемая жидкость достигает пламени. Расширение пара в распылительной камере приводит к увеличению скорости прохождения газа через щель горелки, и пламя часто гаснет, оторвавшись от горелки. Неподходящими оказываются и хлорированные углеводороды, особенно ССЦ и СНС1з. Некоторые из них сгорают во внешних зонах пламени неполностью, в результате чего образуются ядовитые газы, такие как фосген. Ненасыщенные углеводороды и ароматические соединения также оказываются неподходящими. Они сгорают в пламени лишь частично и горят с образованием коптящего пламени, которое является сильно восстановительным. Условия восстановления не благоприятны для определения многих элементов и к тому же сажистое пламя вызывает большие помехи. [c.169]

При хлорировании олефиновых углеводородов свободные радикалы замещают обычно аллильный водород, затем водород при насыщенных атомах углерода, наиболее удаленных от двойной связи, и лишь в незначительной степени при ненасыщенном углероде. По этой причине хлорирование пропилена протекает с образованием хлорпроненов со значительным преобладанием аллилхлорида. [c.10]

Реакции обмена. Наиболее важными фотохимическ1Ши реакциями типа обменных являются разнообразные процессы хлорирования и бромирования насыщенных и ненасыщенных углеводородов и их производных. В качестве примеров можно упомянуть образование фосгена из формальдегида и хлора, хлоруксусных кислот из уксусной кислоты и хлора, хлористого этилена из этилена и хлора и т..д. Метан в темноте лишь медленно реагирует с хлором, но на солнце происходит взрыв [c.492]

Гипохлорит вызывает нежелательные реакции хлорирования и окисления ненасыщенных углеводородов крекинг-дестил-латов. Поэтому гипохлоритная очистка применяется обычно лишь для бензинов и керосинов прямой гонки. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология