Константа ионизации в буферных растворах

Исходный раствор разбавляют, как было указано выше, однако таким буферным раствором, в котором исследуемое вещество было бы лишь частично ионизировано. Следует отметить, что степень ионизации вещества можно примерно оценить, зная константы ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влияние других заместителей в молекуле вещества на эти константы. Эти сведения могут быть получены из главы 8. Измеряют оптическую плотность полученного раствора и вычисляют значение рК из соответствующего уравнения (4.2 или 4.3). [c.72]

Буферные растворы многоосновных кислот можно рассматривать способом, изложенным выше, если их константы ионизации не слишком близки друг к другу. Чтобы ошибка в расчете буферной емкости находилась в пределах 5%, отношение двух последующих констант ионизации /Сог/Ка должно быть менее 0,05 (см. ниже). Большинство многоосновных кислот, полиаминов и аминокислот удовлетворяет этому условию. Каждой константе ионизации кислоты в уравнении (10) соответствует член типа (12). Это иллюстрируется следующими примерами. [c.208]

Методика спектрофотометрического определения констант ионизации заключается в получении зависимости оптической плотности серии образцов с одной и той же концентрацией исследуемого-соединения в буферных растворах от pH при выбранной длине вол-вы Я. В результате получают набор дискретных значений оптической плотности при различных pH, из которых графически или расчетом определяют искомую константу, ионизации К (точнее р/С= Методика требует приготовления большого числа растворов исследуемого соединения и работы с достаточно концентрированными буферными растворами. Одновременное определение оптической плотности и величины pH раствора невозможно. Зависимость оптической плотности от pH дискретна, а увеличение числа экспериментальных точек связано с большим расходом веществ и затратами труда. [c.277]

Рассчитайте отношение молярных концентраций J ь муравьиной кислоты НСООН и ее натриевой соли НСООМа в формиатном буферном растворе, имеющем pH = 3,15. Константа ионизации муравьиной кислоты равна Ка = 1,8-10 , рА = 3,75. [c.144]

Если рассматривать многоосновную кислоту как смесь одноосновных, когда константы ионизации близки, то вычисленная буферная емкость окажется ошибочной. Точное уравнение, учитывающее вклад буферной емкости двухосновной кислоты, получится, если определить зависимость Сь от [Н+] в растворе, содержащем двухосновную кислоту НгА в смеси с сильными кислотой и основанием. Дифференцирование этого выражения дает [c.209]

Для определения констант ионизации применяли растворы постоянной концентрации (1 10 М) при различных значениях pH (0,7—2,0), которые замерялись компенсационным рН-метром с градуировкой 0,02 единицы pH. Неизменность ионной силы растворов поддерживали при помощи буферного раствора. [c.353]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

Из сказанного выше ясно, что при настройке потенциометра по боратному буферному раствору, а также при определении констант ионизации всех оснований и многих кислот необходим тщательный контроль температуры. [c.20]

Для колориметрического определения без помощи буферных растворов при 25° (/( ,= 10-1 ) был использован щелочной индикатор, красный в кислой и бесцветный в щелочной среде, с константой ионизации Кь, равной (нг/С1 ). К 10 мл испытуемого раствора прибавлен 1 мл 0,01-проц. раствора инди катера. При сравнении с растворами индикатора в 0,01-н. соляной кислоте найдено, что 0,4 мл из 1 мл прибавленного индикатора перешло в свою кислотную форму. Чему равна величина pH в растворе [c.75]

Переход от получаемых значений рКа к термодинамическим может быть осуществлен, если принять во внимание ионную силу каждого раствора, как это описано на стр. 55. Если применяемые вещества для приготовления буферных растворов являются одноосновными (например, ацетат натрия) и их концентрация не превышает 0,01 М, то между обоими видами констант ионизации есть лишь незначительная разница. Однако при ис- [c.76]

Растворимость кислоты в растворе щелочи зависит от двух факторов — ионизационного равновесия, количественным выражением которого является константа ионизации, и растворимости нейтральной формы вещества. Так, энантовая кислота легко растворяется в буферном растворе с pH = 7, в то время как другой член гомологического ряда — стеариновая кислота — практически нерастворима в таком растворе, хотя величины рКа этих кислот одинаковы. Причина этого —крайне малая растворимость недиссоциированной стеариновой кислоты. [c.102]

Константы ионизации имеют большое значение для интерпретации электронных спектров. Вещество и продукты его ионизации имеют разные спектры, и поэтому во многих случаях нельзя получить надежных и полезных- спектрофотометрических данных, если предварительно не определена константа ионизации. Лишь после этого для снятия спектров можно подобрать такие буферные растворы, в которых практически будет присутствовать только одна ионная форма (гл. 7, раздел I). [c.15]

Реакция смеси слабой кислоты и ее соли или слабого основания и его соли. Буферные растворы. Диссоциация слабой кислоты на ее ионы зависит от величины константы ионизации [c.27]

Концентрация ионов водорода в буферном растворе, образованном слабой кислотой (константа ионизации Ка) и ее солью (отношение кислоты и соли R), определяется уравнением [Н+] = KaR. Выразите pH и рОН как функцию рКа и Ig/i, используя соотношение, полученное в Вопросе 66 (см. также раздел V. 7). [c.82]

Константы ионизации кислот и оснований наиболее правильно могут быть измерены в буферных растворах. Ячейка, рассмотренная в разделе 11.2 (рис. II. 4), служит для наиболее тщательного измерения pH, которое проводится в смеси сопряженных кислоты и основания известного состава. В тех случаях, когда изучаемые вещества нарушают работу водородного электрода, можно использовать стеклянный электрод. Применение солевого мостика в сочетании с эмпирической стандартизацией по буферным растворам с известным pH дают в данном случае достаточно точные результаты. [c.131]

Буферный раствор приготовили растворением 0,4 моля уксусной кислоты (константа ионизации 1,8-10 5) и 0,20 моля ацетата натрия в 2,00 л воды. Каково значение pH раствора (pH 4.) [c.89]

Пример Vn. 18. Определите зависимость буферной емкости 0,1 М раствора кислого фталата калия от pH. Величина pH 0,1 М раствора, вычисленная с помощью констант, приведенных в табл. VII. 1, равна 4,18 . Так как отношение констант ионизации равно 10 , то фталевую кислоту можно рассматривать как смесь двух одноосновных кислот. Для этой системы из уравнений (10)—(12) следует [c.209]

Пример ХП. 2. Рассчитайте pH стандартного буферного раствора, содержащего 0,05 моль л кислого фталата калия ДНА), используя наиболее достоверные среди известных значения констант ионизации фталевой кислоты [c.378]

Если при приготовлении буферной системы взять одинаковые концентрации кислоты и соли, то концентрация ионов водорода в таком растворе будет равна константе ионизации кислоты, так [c.82]

Водные растворы смеси кислоты НА и ее сопряженного основания А- являются буферными. При разбавлении и добавлении небольших количеств кислот или щелочей pH буферных растворов изменяется незначительно. Буферная емкость [1] зависит от концентрации кислот или оснований и их солей, от соотношения концентраций кислот и солей, а также констант ионизации кислот. Значение pH буферного раствора рассчитывают по формуле [c.90]

Первое выражение, стоящее в правой части уравнения, отвечает взаимодействию растворенного газа с гидроксильными ионами, которые с очень большой скоростью образуются в буферном растворе второй член соответствует гидратации СО3, за которой следует быстрая ионизация образующейся угольной кислоты. С учетом констант равновесия для записанных ниже ионных реакций [c.373]

По экспериментально найденным величинам и 2 (н — предельный диффузионный ток первой волны 2 — предельный ток второй волны), отношению ( 1и таблицам [88] рассчитывались соответствующие значения Акаж 1( 1 — период капания). Интервал pH выбирался таким образом, чтобы отношение ( 1-1-не выходило за пределы 1,2—1,8 (условие наибольшей точности метода) и значение pH находилось в пределах рКа 1 ( а — константа ионизации буферной кислоты в водно-органическом растворе). Вследствие независимости 2 от [НА] при постоянном pH в приведенном выше уравнении второй член опущен [c.170]

При pH буферного раствора пикриновая кислота почти полностью ионизована, поэтому она отделяется от смолы благодаря доннановским силам и выходит первой. Оба динитрофенола частично ионизуются в промывном растворе, и один из них с меньшим значением р/С опережает другой. Три мононитрофенола незначительно ионизуются в этом буфере и порядок выхода их из колонки зависит от относительных вандерваальсовых сил притяжения к смоле, а не от их константы ионизации. [c.253]

Например, для расчета константы ионизации бензойной кислоты (HBz) надо знать коэфициенты поглощения растворов бензойной кислоты вО,1н. NaOH (в котором кислота полностью ионизирована), в 0,1н. HgSOj (н которой ионизация бензойной кислоты подавлена) и в буферной смеси, например содержащей наряду с бензойной кислотой u,1h. Hj OONa и 0,35н. СНДСООН, Константа ионизации уксусной кислоты (НАс) считается известной (рЯ д , = 4,76). [c.99]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Пример VII. 17. Рассчитайте зависимость буферной емкости 0,1 М раствора НзР04 от pH. Так как отношение последующих констант ионизации фосфорной [c.208]

Вычисленные константы не являются термодинамическими константами поскольку они учитывают концентрации ионной и нейтральной форм вещества, а не их активности. Для перехода к термодинамическим константам следует провести учет ионной силы раствора, которая может быть значительной из-за присутствия буферных солей, концентрация которых около 0,02 моль/л. Влияние ионов поглощающего вещества пренебрежимо мало, поскольку в спектрофотометрическом методе используются концентрации порядка 10 —10" моль/л. В ряде случаев, когда исследователя интересуют константы основности при сравнении серии соединений, имеющих родственную структуру, можно ограничиться полученными спектрофотометрически константами равновесия. Если необходимо знать термодинамические константы, вносят поправку, которая зависит от ионной силы растворов. Эти поправки, как правило, незначительны, за исключением тех случаев, когда определяются вторые константы ионизации или используются поливалентные буферные соли. При 20 °С поправка вводится по следующему уравнению [26] [c.187]

Буферные растворы крайне важны в колориметрическом измерении концентрации водородных иопов (см. стр. 47), и поэтому их свойства обсуждаются более подробно. Из сказанного ясно, что растворы смесей слабых кислот и их солей или слабых оснований и их солей оказывают буферное действие. В предыдущем параграфе указано, что константа ионизации многих кислот и оснований очень мало изменяется с изменением температуры. Следовательно, рассматривая уравнение (42), можно ожидать, что величины рИ смесей слабых кислот и их солей будут более или менее независимы от температуры. В действительности доказано, что концентрация водородных ионов большинства буферных смесей рассмотренного нами типа меняется очень незначительно с изменением температуры. С другой стороны,уравнение [c.29]

Для фиютовления устойчивых буферных растворов с pH от 3 до 5 должна быть использована кислота с константой ионизации 10 с pH от 5 ло Т кислот должна быть примерно 10 и т. п. [c.31]

Надо отметить, что равновесие в буферных смесях также изменяется при прибавлении спирта. Например, если спирт прибавлен к смеси уксусной кислоты и ацетата натрия, концентрация водородных ионов падает, так как константа ионизации уксусной кислоты уменьшается. Если это изме-не.чие константы того же порядка, что и у кислотного индикатора, то индикатор не будет изменять свою окраску в буферном растворе при прибавлении спирта. С другой стороны, цвет щелочного индикатора будет изменяться в щелочную сторону. Это легко доказать, взяв буферную смесь, содержащую приблизительно 0,1-н. уксусную кислоту и 0,01-н. ацетат натрия. В таком растворе тетрабромфенол-тетрабромсульфофталеин дает промежуточную окраску, которая не изменяется при добавлении к раствору от 40 до 50 /(, спирта бромфеноловый синий менее пригоден для данного эксперимента, так как наблюдаемый оттенок изменяется при добавлении спирта вследствие изменения светового поглощения (см. дихроматизм, стр. 38). Если же к вышеуказанному буферному раствору прибавить метиловый [c.45]

Учитывая, что при получении полимеров диамины бешотри-азола вступают в реакцию ацилирования, важно знать константы основности аминогрупп в этих соединениях. Из-за их низкой растворимости в воде, спирте, диоксане величины рКа найдены спектрофотометрически. Константы ионизации аминопроизводных бензотриазола определены в (буферных растворах, приготовленных по [4] с постоянной ионной силой 1=0,1 при 20°С. Вычисленные концентрационные константы основности (рКа) [c.89]