Константы ионизации спектрофотометрическое определение

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.64]

Спектрофотометрическое определение близких констант ионизации обычно проводят при постоянной суммарной концентрации форм НгА, НА и А, т. е. [c.135]

Книга содержит описание способов определения (потенциометрический, спектрофотометрический, кон-дуктометрический и др.) и расчетов констант ионизации преимущественно органических кислот и осно- ваний( Описана наиболее удобная аппаратура, приведены типичные кривые и таблицы и даны кон станты ионизации свыше 400 кислот и оснований. [c.2]

Методика спектрофотометрического определения констант ионизации заключается в получении зависимости оптической плотности серии образцов с одной и той же концентрацией исследуемого-соединения в буферных растворах от pH при выбранной длине вол-вы Я. В результате получают набор дискретных значений оптической плотности при различных pH, из которых графически или расчетом определяют искомую константу, ионизации К (точнее р/С= Методика требует приготовления большого числа растворов исследуемого соединения и работы с достаточно концентрированными буферными растворами. Одновременное определение оптической плотности и величины pH раствора невозможно. Зависимость оптической плотности от pH дискретна, а увеличение числа экспериментальных точек связано с большим расходом веществ и затратами труда. [c.277]

Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. [c.32]

Задолго до появления потенциометрических методов для измерения pH применили индикаторы. Современные спектрофотометрические методы позволяют измерять pH с помощью индикаторов столь же точно, как и потенциометрические, а в некоторых случаях они оказываются и более полезными. Если спектр поглощения индикатора определен для сильнокислого и сильнощелочного растворов, величину поглощения при данной длине волны кислой или основной формой индикатора можно связать с их концентрациями. При наличии соответствующей калибровочной кривой в любом растворе можно определить соотношение концентраций кислой и основной форм. Используя растворы с известным pH, можно вычислить константы ионизации для индикатора. [c.386]

В табл. 4.3,а приведены результаты определения константы ионизации спектрофотометрическим методом другого основания. Это вещество — /г-нитроанилин — имеет слитком низкое значение рКа и оно не может быть определено потенциометрическим методом (величина рКа = 1,01) для этого случая весьма удобен спектрофотометрический метод. [c.74]

В настоящее время кондуктометрия в основном применяется для определения констант ионизации очень слабых кислот с рКа = 11—14 (стр. 89). Однако для определения констант ионизации оснований с такой же величиной рКа кондуктометрический метод менее удобен, чем спектрофотометрический и потенциометрический (стр. 77 и 46), одинаково применимые как для кислот, так и для оснований. [c.88]

Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных значениях pH раствора (глава 6), Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизации представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.18]

Определение констант ионизации при помощи спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой или видимой области спектра занимает больше времени, чем определение констант ионизации потенциометрическим методом. Однако спектрофото-метрия является идеальным методом при определениях рКа труднорастворимых веществ, для которых потенциометрический метод не применим, а также в случае очень низких или высоких значений рКа (менее 1,5 и более 11). [c.64]

Было ли исследуемое вещество достаточно чистым Для определения константы ионизации вещество следует очистить по крайней мере так же тщательно, как и для элементарного анализа. Поскольку вода искажает результаты, как и любая другая примесь, определение р/Со лучше всего проводить с той порцией вещества, которая была подготовлена для анализа и высушивалась в тех же самых условиях. Обычно считают, что для определения рЯа достаточно иметь серию из 7—9 результатов (на одну навеску вещества) и что разброс, т. е. отклонение крайнего значения в серии от среднего, не дОлжен превышать 0,06 единиц р-/Са- В то время как при потенциометрическом и спектрофотометрическом определении серия представляет собой значения рКа, рассчитанные. для семи — девяти ступеней нейтрализации одной порции вещества, при кондуктометрическом определении серия состоит из значений рКа, рассчитанных для восьми различных разбавлений одной, порции вещества или для четырех разбавлений двух порций. , [c.22]

В настоящее время известно много методов определения констант ионизации (потенциометрия, кондуктометрия, ИК-и ЯМР-спектро-скопия, кинетические методы и т. д.) [1—5]. Одним из наиболее популярных и универсальных является спектрофотометрический метод, так как он позволяет работать с миллиграммовыми навесками вещества в чрезвычайно разбавленных растворах и позволяет исследовать даже очень слабые кислоты и основания. При спектрофотометрическом определении рКа обычно предполагают, что величины pH исследуемых растворов заранее известны (например, из потенциометрических или иных измерений) и собственно спектрофотометрической задачей является нахождение концентраций с а и сна- [c.142]

Используя стеклянный электрод в паре с хлоросеребряным электродом сравнения, стандартизированного 0,0441 М раствором НС1, и принимая для нернстовского наклона значение 59,1 мВ на единицу pH, Кольтгофф и Редди [242, 365] построили потенциометрическую шкалу pH в ДМСО при этом не учитывался тот факт, что в более разбавленных растворах НС1 соответствующее значение наклона составляет примерно 70 мВ. Указанная система была использована для измерения pH 0,01 М раствора пикриновой кислоты. Полученное значение (1,88) находится в согласии со значением pH, определенным из кондукто-метрических данных, что свидетельствует о полной диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО. Для салициловой и бензойной кислот и для бисульфат-ионов согласие между значениями рКа, полученными из потенциометрических и спектрофотометрических данных, было в пределах 0,3 единицы. При оценке константы автопротолиза ДМСО (5-10" ) использовались константа ионизации ВигМН, рассчитанная из данных по электропроводности, и константа ионизации ВигМН , определенная с помощью стеклянного электрода. [c.217]

Следуя Гаммету [30, гл. 9], мы примем для общего обозначения функции кислотности, безотносительно того, к какой сильной кислоте или к какому классу соединений она относится, символ Я .. Имеется несколько превосходных работ, в которых рассмотрена теория и практика построения функций кислотности, а также приведены обширные таблицы с их значениями [2 30, гл. 9 31—36]. Ниже мы остановимся только на вопросах использования известных функций кислот ности при спектрофотометрическом определении констант ионизации. [c.150]

Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

Спектрофотометрическое определение близких констант ионизации обычно проводят в таких условиях, что суммарная концентрация форм НаА, НА и А остается постоянной, т. е. [c.168]

Определение констант протолиза дитиокислот фосфора в бензоле и анизоле проводили на приборе СФ-4А спектрофотометрическим индикаторным безбуферным методом [8—10]. При определении констант ионизации дитиокислот в абсолютном этиловом спирте использовали метод потенциометрического титрования кислот этилатом лития, описанный в работе [7]. [c.117]

В данной статье описаны разработанные нами методы определения констант ионизации амфолитов и слабых оснований в фазе ионита (ионообменный и спектрофотометрический), определены константы ионизации различных веществ в ионите и установлено соотношение между константами ионизации веществ в ионите и в растворе и константами сорбции этих веществ по различным механизмам. [c.254]

В качестве объекта для спектрофотометрического метода определения константы ионизации в ионите нами был взят индикатор л -нитроанилин (ж-НА). В водном растворе ж-НА существует в формах одновалентного катиона и незаряженной молекулы, равновесие между которыми описывается константой ионизации индикатора [c.256]

Ограничимся ссылками на возможность спектрофотометрического определения рКа бесцветных веществ по изменению окраски специально добавленного в раствор индикатора [169], раздельного определения констант ионизации и диссоциации слабых электролитов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью [234], определения микроконстант ионизации [1, с. 179 235], применения дифференциальной спектрофотометрии для определения рКа веществ, содержащих примесь [236], а также спектрофотометрического определения констант диссоциации молекулярных комплексов [231, 237]. [c.151]

Определение константы ионизации ж-НА в ионите (UTJ спектрофотометрическим методом встречает серьезные затруднения, связанные с тем, что фаза ионита состоит из отдельных шариков. Поэтому измерение поглощения света приходится проводить для гетерогенной системы ионит — равновесный раствор. [c.256]

Экспериментальные данные представлены на рис. 3. Значения констант ионизации лi-HA в ионите, определенные двумя независимыми методами, близки друг к другу (спектрофотометрический метод — — = 2,75 Чз 0,15 ионообменный метод — р. = 2,6 + 0,2). [c.257]

При работе над переводом книги мы старались сохранить своеобразие изложения, делающее книгу столь интересной по форме и содержанию. Лишь в некоторых местах сочли полезным дать примечания, чаще всего касающиеся реакционной способности и строения органических соединений. В книге приведено дополнение, написанное А. А. Бугаевским, Ю. Ф. Рыбкиным и Р. А. Гейцем, касающееся методов статистической обработки результатов измерений констант ионизации и погрешностей, получаемых при использовании одного из наиболее популярных ме-тодов определения этих констант — спектрофотометрического. Надеемся, что книга Альберта и Сержента найдет широкий круг читателей. [c.3]

Разработан спектрофотометрический метод определения констант ионизации веществ в фазе ионита и измерена Ка ж-нитроанилина. [c.259]

Минимальная разница в константах ионизации функциональноаналитических групп составляет более 3 порядков. Можно найти такие длины волн, при которых поглощают свет только определенные формы реагентов, при соблюдении постоянной ионной силы появляются четкие изобестические точки. Учитывая эти обстоятельства и высокую чувствительность спектрофотометрического метода исследования, большинство авторов определяли константы ионизации реагентов спектрофотометрическим методом в расчетном или графическом варианте. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.25]

В тех случаях, когда не применим ни потенциометрический, ни спектрофотометрический, ни кондуктометрический метод (например, вещество очень плохо растворимо в воде и не имеет подхо-дящего спектра), приближенную величину константы ионизации можно получить, исследуя изменение растворимости вещества при различных значениях pH. Определение константы ионизации по скорости гидролиза эфиров, ацеталей, дисахаридов или глюко-зидов представляет только исторический интерес в ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.20]

Такой способ информации во многих случаях полезен. Так как различные ионы имеют разные ультрафиолетовые спектры, правильные спектрофотометрические определения могут быть сделаны лишь в том случае, если помнить значение константы ионизации. Ионы данного вещества отличаются также и по другим физическим, химическим и биологическим свойствамКонстанта ионизации (при определении интервала pH, в котором вещество меньше всего ионизировано) указывает условия выделения его с максимальным выходом (см. главу 6). Это имеет большое значение в препаративной химии. [c.10]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

При кондуктометрическом методе определения констант ионизации требуется больше времени, чем при потенциометрическом, но меньше, чем при спектрофотометрическом. Этот метод довольно точен, но не всегда применим (например, он непригоден для измерения вторых и третьих констант ионизации полинонных электролитов). Он наиболее полезен при работе с очень слабыми Кислотами (р/(а>11). [c.20]

Для объяснения мицеллярных эффектов в химических реакциях несколько лет назад нами была предложена общая кинетическая теория, учитъюаю-шая распределение реагентов между объемной и мицеллярной "фазами", одновременное протекание реакции в обеих этих фазах и сдвиг кажудейся константы ионизации одного из реагентов под действием поверхностного заряда мицелл. С помощью этой теории, исходя из кривых зависимости валовой скорости от концентрации ПАВ, можно определить коэффициенты распределения реагентов между объемной и мицеллярной фазами и истинную константу реакции, протекающей в мицеллярной среде. Справедливость кинетических уравнений подтверждается тем, что определенные таким образом коэффициенты распределения согласуются с величинами, полученными с помощью других методов (гель-фильтрации, солюбилизации, спектрофотометрического титрования и т.д.). [c.224]

Спектрофотометрическое определение констант ионизации серии замещенных бензоксазолинонов показало, что при рН< 5 бензоксазолинон в значительной степени протонирован, а при рН>11,5 существует в растворе в виде аниона [179]. [c.77]

Следует отметить, что при определении термодинамических констант ионизации гуанозина так же, как и в значении его р/Сд, наблюдается несоответствие данных разных авторов. Так, Б. И. Сухоруковприводит для гуанозина р/ аЬб [спектральный метод определения, значения свободной энергии, теплоты и энтропии ионизации, равные 2,2 ккал[моль, 1 ккал/моль и 4 кал (моль град) соответственно]. Такая же величина р/< гуанозина дана в обзорах 8, >29 и найдена с помощью потенциометрического метода В то же время в ряде работ (см., например, гуанозина спектрофотометрически было найдено [c.194]

Определение констант ионизации ализаринового красного С проводили спектрофотометрически методом изобестических точек [9]. Для растворов реагента с pH 1 —13 кривые светопоглощения были записаны на приборе СФ-2М. В растворы с pH 8 вводили по 1 мл 1 %-ного раствора трилона Б на общий объем 25 мл для маскировки следов металлов, которые могут присутствовать в реактивах и воде. Концентрацию реагента и ионную силу ц) испытуемых растворов поддерживали постоянными. Максимумы кривых светопоглощения показывают, что реагент в растворе существует в трех ионных формах (желтая, красная и сине-фиолетовая), в зависимости от pH среды. [c.159]

Представляет интерес спектрофотометрический способ определения константы распределения (114) электролита, например, слабой кислоты НА, не подверженной димеризации ни в водной, ни в органической фазах. Необходимо заранее установить молярные коэффициенты светопоглощенкя НА (опыты в кислой среде) и А (опыты в щелочной среде) при определенной длине волны света в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Константа ионизации или лучше ее обратная величина (константа ассоциации) должна быть известной. Из водного раствора экстрагируют исследуемое вещество равным объемом соответствующего растворителя и по достижении равновесия определяют оптическую плотность D и pH водного раствора. [c.67]

При изучении трихлоракриловой и перхлорбутадиенкарбоно-вой кислот было найдено, что эти соединения поглощают свет в ультрафиолетовой области, причем максимумы соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Это позволило применить для данных веществ спектрофотометрический метод определения констант ионизации. [c.352]

В статье описаны ионообменный и спектрофотометрический методы определения констант ионизации амфотерных и слабых электролитов в фазе ионита. Определены константы ионизации различных веществ в ионите и в растворе и константы сорбции этих веществ по различным механизмам. Показано, что на основании изучения селективности ионита по отношению к различным формам амфолитов и слабых электролитов можно судить об электрохимических свойствах Бсщсства в ионите. И, наоборот, различие в величинах констант ионизации амфолитов в ионите и в растворе служит мерой селективности ионита по отношению к сорбируемым формам исследуемого вещества. [c.305]