Щавелевая кислота как катализатор при окислении

В частности, предлагается [144, 163, 164] использовать органические вещества щелока для получения щавелевой кислоты путем окисления их смесью концентрированных азотной и серной кислот в присутствии катализатора. [c.350]

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество ее измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением SOg. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений. [c.506]

В автокаталитической реакции катализатором является один из продуктов реакции. Автокатализ наблюдается в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих с участием нескольких окислительных форм, например окисление щавелевой кислоты перманганатом калия. Лимитирующей стадией в этой многостадийной реакции является окисление иона щавелевой кислоты ионом Мп + [c.222]

Рассмотрим некоторые окислительно-восстановительные процессы, протекающие в присутствии катализатора. Окисление щавелевой кислоты перманганатом калия значительно ускоряется в присутствии ионов Mп . Образующиеся при этой реакции ионы Мп затем сами катализируют процесс. [c.159]

Щавелевая кислота образуется при окислении многих органических веществ. Один из способов ее технического получения основывается на окислении сахара азотной кислотой в присутствии ванадиевого катализатора [c.273]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

В промышленности щавелевая кислота производится из формиата натрия через стадию оксалата (см. раздел 2.2.5.1). В лабораториях ее проще всего получать окислением сахарозы концентрированной азотной кислотой в присутствии пентоксида ванадия в качестве катализатора [c.430]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

И одном из первых патентов углеводы окисляли смесью азотной и серной кислот при 150—160 без катализатора. При охла-/кдении выкристаллизовывали и отделяли щавелевую кислоту, а маточный раствор повторно использовали для приготовления реакционной смеси [1]. В дальнейшем было установлено, что реакция окисления значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств пятиокиси ванадия [2]. Так, в присутствии [c.27]

Полученные в результате исследования данные позволяют осуществить непрерывный процесс синтеза щавелевой кислоты окислением этилена по следующей схеме (рис. 4). В реактор первой ступени 2 непрерывно подается раствор хлористого палладия в 65—70%-ной азотной кислоте и этилен из смесителя 1, При температуре 30—50 °С здесь происходит поглощение этилена и его частичное окисление. Окончательное окисление с образованием щавелевой кислоты происходит в реакторе второй ступени 4 при температуре 60—62 °С. Реактор 4 продувается воздухом для окисления и выделения нитрозных газов. Из реакционного раствора, непрерывно отбираемого из системы, при 10—12 °С выкристаллизовывается щавелевая кислота, которая отделяется на центрифуге 7, и после отделения осадок щавелевой кислоты промывается и сушится. Маточный раствор, содержащий катализатор, повторно используют в процессе. В абсорберах I и И ступени 5 ж8 улавливаются окислы азота и отделяется непрореагировавший этилен, который возвращается в цикл. [c.33]

Окисление щавелевой кислоты при употреблении угля как катализатора [c.375]

Одним из наиболее распространенных титрантов является перманганат калия, поскольку он сам представляет собой индикатор. Его можно использовать для титрования мышьяковистой кислоты (катализатор 1С1), щавелевой кислоты (аутокаталитическая реакция), железа (П), марганца (П), молибдена (П1), перекиси водорода, нитритов, сурьмы (П), органических соединений, селенат-ионов и соединений ванадия низких степеней окисления. [c.362]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 °С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацет- [c.551]

Устойчивость растворов щавелевой кислоты. Чистые 0,1 н. растворы щавелевой кислоты сохраняются в темноте в течение года без изменения разбавленные растворы менее стойки. Окисление кислородом воздуха ускоряется при действии света или катализаторов, особенно солей марганца. Возможно также самопроизвольное разложение на окись углерода и углекислый газ. Если в растворе появилась плесень, он применяться не может. Мы предпочитаем хранить растворы щавелевой кислоты в склянках бесцветного стекла, покрытых снаружи черной краской, и для установки титра щелочей и перманганата применять свежие растворы. [c.123]

Хотя механизм образования марганца(II) часто сложен, окисление большинства веществ в кислых растворах протекает быстро. Заметным исключением является реакция со щавелевой кислотой, требующая повышенной температуры, и реакция с мышьяком(III), для протекания которой необходим катализатор. [c.375]

В результате исследований было установлено, что окисление углеводов азотной кислотой в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия проходит с большой скоростью и позволяет получать щавелевую кислоту с хорошим выходом[1,21. [c.17]

В одном из первых патентов окисление проводили смесью азотной и серной кислот в избытке углевода при температуре 150-160° без катализатора [з1. Кристаллы образовавшейся щавелевой кислоты отделялись, а маточник повторно использовался для приготовления реакционной смеси, В дальнейшем окисление проводили в присутствии О,4-0,8% окиси железа и 0,001-0,05% пятиокиси ванадия [4], что позволило увеличить выход щавелевой кислоты. [c.17]

В СССР разработан промышленный способ получения щавелевой кислоты из этиленгликоля [18], заключающийся в том, что этиленгликоль окисляют смесью азотной (23%) и серной (34%) кислот в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия (0,003%). Процесс ведут при 70° в течение 7 час. После завершения реакции продукты окисления охлаждают и кристаллы щавелевой кислоты отделяют на центрифуге. Расход этиленгликоля составляет около 600 кг на I т щавелевой кислоты. [c.21]

Н. А. Валяшко, В. И. Близнюков и А. Е. Луцкий [48] нитровали толуол двуокисью азота следующим способом реакция N204 (3 моля) с толуолом (1 моль) проводилась в запаянной стеклянной трубке при температуре до 70°. Уже нри комнатной температуре реакция шла очень энергично. При температуре 70° наблюдались взрывы. Основным направлением реакции было вступление N02 в метальную группу, побочное направление реакции — вступление в ядро с образованием мононитротолуолов. В процессе нитрования образуются продукты окисления — бензойная и щавелевая кислоты. Катализаторы, обычно направляющие нитрогруппу в ядро, в этих ус- [c.366]

Влияние кислотности раствора. При изучении каталитического действия растворов соляной, серной, азотной, фосфорной,муравьиной, уксусной, янтарной и щавелевой кислот на окисление иона двухвалентного железа молекулярным кислородом (для ГеЗОц) было нaf цeнo, что щавелевая и о-фосфорная кислоты образуют осадок В растворе РеЗО и тормозят процесс окисления,что связано с понижением онцентрация Ре " " в растворе [ 43].Соляная,серная,азотная и муравьиная кислоты Я небольших концентрациях оказывают депрессивное действие.Уксусная янтарная кислоты несколько ускоряют реакцию,а щавелевая и фосфорная кислоты являются очень активными катализаторами окисления,значительно увеличивая скорость реакции [44]. [c.19]

Щавелевая кислота образуется часто при окислении различных органических веществ. Раньше ее получали окислением древесных опило1К кислородом воздуха при нагревании их с расплавленными едкими щелочами. При этом для прохождения реакции обязательно требуется присутствие хотя бы небольшого количества едкого кали с чистым едким натром получение щавелевой кислоты невозможно. Окисление сахара азотной кислотой в присутствии пятиокиси ванадия как катализатора применяется и теперь для технического получения щавелевой кислоты [c.519]

За к едленность некоторых процессов окисления-восстановления играет как положительную, так и отрицательную роль в количественном анализе. С одной стороны, медленное течение реакций затрудняет титрование. Так, щавелевая кислота довольно медленно взаимодействует с перманганатом нагревание и катализаторы — солн двухвалентного марганца — ускоряют реакцию, и титрование становится возможным. Прямое титрование формальдегида йодом невозможно, так как реакция [c.373]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

Каталитическое окисление щавелевой кислоты броматом в постоянном токе азота было изучено Шевчиком и Адамчиковой [184]. Полярографическим методом регистрировали изменение концентраций катализатора, Вгг и ВгО . В качестве катализаторов в реакции могут быть использованы как Се(III), так и Мп(П). Сравнивалось поведение колебательных реакций с участием малоновой и щавелевой кислот в условиях гетерогенности процесса. В более поздней работе тех же авторов [26] было показано, что в присутствии в качестве катализаторов ионов Мп(П) колебания могут наблюдаться, если в качестве субстрата используется винная кислота. Колебательный цикл, вероятно, состоит из двух процессов [c.105]

Аценафтенхинон был получен окислением аценафтена хромовой кислотой перманганатом кальция ", кислородом воздуха в присутствии катализаторов в различных растворителях и 30%-нон перекисью водорода в уксусной кислоте путем образования оксима с каким-либо алкплнитрито-м и последующего гидролиза оксима а также из хлорангидрида щавелевой кислоты и нафталина Приведенная выше пропись основана на опубликованных данных [c.12]

Водные растворы щелочи, а также формиаты щелочных и щелочноземельных металлов катализируют окисление альдегидов в кислоты [418,419]. Описано применение нафтената натрия в качестве катализатора жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон [420], а щавелевую кислоту можно получать окислением угля в водном растворе щелочи [421]. Стеарат лития в жидкой фазе проводит окисление зтилбензола в 1-фенилэтилгидропероксид [422]. [c.131]

Электрохимическое окисление метанола, этанола, формальдегида и муравьиной кислоты было изучено достаточно подробно еще много лет назад. Известны суммарные реакции окисления как в кислых, так и в щелочных электролитах. Бич щелочного электролита — его карбонизация, хотя скорости реакций вполне приемлемы. В кислых электролитах электрохимическое окисление указанных топлив связано с определенными осложнениями. Катализаторами для окисления служат те же электродные материалы, что и для водородного электрода. Принципиально возможно электрохимическое окисление и таких веществ, как нзопропанол, гликоль, глицерин и щавелевая кислота. Практически построенные на основе этих систем установки по мощности не превы- [c.338]

ГТногда катализатором реакции могут быть ее же прод кт-ь . Такое явление называется автокатализов . Напрпмер, при окислении щавелевой кислоты перманганатом калия КМПО4 реакция ускоряется по мере того, как в системе накапливаются продукты реакции — ионы Мп-+, катализирующие эту реакцию. При окислении различных веществ азотной кь слотой в роли катализатора выступает оксид азота (IV), образуюищйся при восстановлении азотной кислоты. Реакция идет по следующему механизму [c.53]

Реакционный раствор после прекращения подачи этилена следует продувать воздухом для выделения из раствора и окисления окиси азота — основного продукта восстановления азотной кислоты в этом процессе. Маточный раствор после отделения щавелевой кислоты можно многократно чиспользовать в процессе без дополнительного введения катализатора. [c.33]

Достаточно высокий выход щавелевой кислоты дчзстигается при использовании в качестве катализатора нитрата палладия. В результате окисления ацетилена 48—52%-ной азотной кислотой при температуре 24 °С в присутствии 1,5—3% нитрата палладия выход щавелевой кислоты составил 62% от теоретического [35]. [c.35]

Описаны способы получения щавелевой кислоты при действии иа вещества, содержащие целлюлозу, окислов азота [45], растворов хлоритов и двуокиси хлора [46], перекиси натрия [47]. Досих пор не прекращаются исследования по окислению каменного и древесного угля, сланцев, торфа и других твердых топлив. Значительные количества щавелевой кислоты в смеси с другими органическими кислотами образуются нрн окислении каменных углей кислородом воздуха в щелочной среде цри 240—270 °С и давлении 2,94—9,81 МПа без катализатора [48] или при 100—250 в присутствии содей меди или кобальта [49]. [c.36]

Полимеризацию простых виниловых эфиров обычно проводят под действием кислот и катализаторов Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВРз и др.) в среде т.аких разбавителей, как пропан. Полимеры имеют структуру голова к хвосту , что подтверждается их окислением в щавелевую кислоту [c.298]

В большинстве случаев определения выполняют непрямым методом. Избыток КМПО4 оттитровывают в щелочной среде растворами формиата натрия (в присутствии солей кобальта, никеля, меди или серебра как катализаторов), муравьиной кислоты, соли таллия (I), цианида или же в кислой среде растворами щавелевой кислоты или соли железа (II). Если реакция окисления протекает длительное время, например при непрямых определениях органических веществ, то необходимо проводить холостой опыт. [c.8]

Они находят применение в производстве спиртовых лаков и политур для покрытий по дереву Покрытия на основе новолач-ных олигомеров хрупки и со временем приобретают красноватый оттенок вследствие окисления свободного фенола, остающегося в олигомере при его синтезе Применение щавелевой кислоты в качестве катализатора способствует стабилизации цвета покрытия благодаря восстанавливающему действию щавелевой кислоты [c.84]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

Для электрохимического окисления антрацена и других органических соединений Field предлагает катализатор, получаемый из шведской церитовой руды. Руда обрабатывается концентрированной серной кислотой при 200°, а затем холодной водой. При добавлении щавелевой кислоты или едкого натра образуетхя осадок, содержащий металлы группы редких земель этот осадок и употребляется как катализатор. [c.999]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

Французская фирма "Рон Пуленк" запатентовала [23,24 способ получения щавелевой кислоты окислением пропилена только азотной кислотой, концентрация которой постоянно поддер ивае ся на уровне 60-75%. Процесс окисления ведется при температуре 40-80°. Этот способ позволяет избавиться- от трудностей, возникающих при очистке щавелевой кислоты от сульфат-иона. В патенте [25] предложено проводить окисление в присутствии катализаторов железа, хроиа, алюминия, олова, висмута или солей зтих металлов, что обеспечивает повышение выхода щавелевой кислоты при сокращении расхода азотной кислоты. [c.22]