Жирные кислоты соли их как катализаторы при окислении

Обычные широко распространенные, а ранее единственные моющие вещества — жировые мыла (натриевые соли жирных кислот) — имеют весьма существенные недостатки. В жесткой воде они образуют кальциевые и магниевые соли жирных кислот, не растворимые в воде. Эти соли, оседая на ткани нри стирке, ускоряют окисление тканей кислородом воздуха, являясь катализаторами окисления, делают ткань хрупкой и ломкой в результате значительно ускоряется износ тканей, ухудшается их внешний вид, краски на них блекнут. [c.394]

Процесс получения синтетических жирных кислот методом жидкофазного окисления парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и марганец-натриевого катализатора сопряжен с образованием значительного количества сточных вод и кубовых остатков, содержащих органические и неорганические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сульфат натрия, соли кальция, марганца, железа и другие продукты органического синтеза. В связи с этим возникает необходимость создания технологических процессов переработки сточных вод и кубовых остатков производства синтетических жирных кислот с выделением загрязняющих компонентов и последующим их использованием. [c.151]

Окисление парафина воздухом при повышенных температурах значительно ускоряется в присутствии катализаторов [58, 59]. В качестве катализаторов применяют соли тяжелых металлов высших жирных кислот, а также высокомолекулярные спирты и кетоны, выделенные из продуктов окисления парафина. В этом случае окисление идет более глубоко, и в качестве основных продуктов реакции образуются карбоновые кислоты и нейтральные карбонильные соединения. [c.60]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

По разработанной технологии [72 отношение количества натриевых солей жирных кислот в катализаторе к гидратам окислов марганца равно I I (молярно). Однако это отношение нарушается при использовании для окисления возвратных углеводородов, содержащих следы неотстоявшегося мыла, что сказывается из кинетике и составе прод ктов еакции. [c.49]

Синтетические жирные кислоты получают жидкофазным окислением нефтяного, буроугольного или синтетического парафинов кислородом воздуха в присутствии катализатора. Окисленный парафин омыляют водным раствором щелочи, переводя кислоты в соли. Непрореагировавший парафин и нейтральные кислородсодержащие вещества (неомыляемые) отделяют от раствора солей мыла) и повторно возвращают в смеси с исходным парафином на окисление. Мыла, освобожденные от неомыляемых веществ, разлагают минеральной кислотой и выделяют смесь свободных жирных кислот. Свойства этих кислот и пути их использования в [c.5]

Многообразие функций катализатора ярко проявляется, в частности, в технологическом процессе каталитического окисления и-парафинов в жирные кислоты. Эта технология включает в себя ряд стадий, среди которых центральное место занимает именно окисление. Оно проводится при 380-420 К в серии реакторов, катализатором служит смесь солей жирных кислот К" и Мп " или Na" и Мп . Соль щелочного металла стабилизирует (делает более растворимой и устойчивой) соль марганца. [c.519]

Почти одновременно с этим Петров, Данилович и Рабинович [122] подробно изучили окисление нефтяных масел и также пришли к важным выводам 1) соли нафтеновых кислот являются более активными катализаторами окисления по сравнению с другими солями, в частности со стеаратами 2) наибольшей активностью обладают нафтенаты марганца, меньшей — нафтенаты меди, свинца и цинка 3) выход оксикислот приблизительно пропорционален общему выходу кислот, но увеличение времени окисления приводит к повышенному образованию оксикислот по сравнению с образованием кислот 4) порошкообразный алюминий способен подавлять образование оксикислот 5) оксикислоты могут быть (неполностью) отделены от кислот отгонкой последних с паром и использованы в композиционных лаках и в качестве олиф. Общий вывод Петрова и его сотрудников сводился к возможности внедрения полученных результатов в производство технических смесей кислот и оксикислот смеси первых могли заменить часть натуральных жиров в мыловарении, а смеси вторых могли быть использованы в лакокрасочной промышленности и в производстве пластмасс, в частности в производстве фенолальдегидных поликонденсатов. Наряду с этим Петров, Данилович и Рабинович отметили тогда, что проблема окисления углеводородов для целей получения жирных кислот в полном [c.328]

При окислении метильных производных нафталина и дифенила в среде жирных кислот в присутствии небольших количеств кобальт-бромидно-го катализатора образуется значительное количество смолистых продуктов [1]. В концентрированных уксуснокислых растворах солей кобальта с добавками соединений брома СНз-групны углеводородов избирательно окисляются до альдегидной и карбоксильной [1, 2]. В этих условиях наблюдаются закономерности, отличающиеся от закономерностей ценного процесса окисления. Эти явления мы связываем с донорно-акцепторным взаимодействием ароматического ядра и катализатора [1]. [c.155]

На стадии приготовления катализатора образующиеся из гидрата закиси марганца и жирных кислот оксидата марганцевые соли гидролизуются, и затем под действием кислорода воздуха и воды идет окисление основной марганцевой соли [c.216]

Качество продуктов окисления парафина с катализатором, обработанным калиевыми солями низко-молекулярных жирных кислот [c.30]

При получении катализатора из химически чистого и технического растворов сернокислого-марганца и испытании (табл. 8) его в опытных и производственных условиях установлено, что марганцево-калиевые соли водорастворимых жирных кислот обеспечивают высокую скорость окисления парафина. Вместе с тем по некоторым качес венныи показателям они несколько уступают перманганату калия, например цветность оксидата и карбонильные числа продуктов получаются более высокие. [c.42]

Полученный катализатор в виде сложной смеси солей жирных кислот металлов Ма, Са, Mg, Ре и АС подавался на окисление смеси парафина и неомыляемых при переменном температурном режиме (ХгО-ХБО С). [c.69]

Вещества эти являются таким образом положительными катализаторами окисления. К числу последних относятся натровые, калиевые, кальциевые, железные, марганцевые, свинцовые, медные и прочие соли нафтеновых и жирных кислот. Присутствие этих солей даже в ничтожных концентрациях вызывает значительное ускорение реакций окисления углеводородов. Действие положительных катализаторов проявляется наиболее сильно в тех случаях, когда в нефтепродукте остается небольшой запас отрицательных катализаторов (антиокислителей). Так, напр., дестиллат, очищенный 368% ЗОз и выдерживающий после этого испытание на окисление, после добавления положительных катализаторов окислился настолько, что кислотное число его после окисления вместо 3,80 стало 45,7 и число омыления поднялось с 4,92 до 107. [c.93]

Для фотохимического окисления парафиновых масел в жирные кислоты были предложены передаточные катализаторы, например антрахинон, вместе со вспо-могательным-и катализаторам-и, наприм ер едким кали или натром, гидроокисью кальция, абсорбирующим древесным углем, который может быть покрыт солями или окислами металлов, а также неорганическими гелям-и [c.1010]

В табл. 3 приведены результаты испытаний окисления парафина с катализатором, к которому предварительно добавлялись Калиевые соли ниакомолекужярных жирных кислот. Количество катализатора иа -нап зку составляет 0,1 и 0,07%, считая на -марганец. [c.29]

Кубовые остатки синтетических жирных кислот (КОСЖК). В- настоящее время основным жирозаменителем являются синтетические жирные кислоты СлНгпСООН. Синтетические жирные кислоты получают жидкофазным окислением нефтяного, буроугольного или синтетического парафинов кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Нефтяной парафин получают из парафинистых нефтей, которые в зависимости от месторождения, содержат от 7 до 12% парафина. Окисленный парафин омыляют водным раствором щелочи, переводя кислоты в соли. Непрореагировавший парафин и нейтральные кислородсодержащие вещества (неомыляемые) отделяют от раствора солей (мыла) и возвращают в смеси с исходным парафином на окисление. Мыла, освобожденные от неомыляемых веществ, разлагают минеральной кислотой и выделяют смесь свободных жирных кислот. [c.60]

Несмотря на многообразие неорганических соединений металлов, рекомендуемых в качестве катализаторов полиэтерификации, по литературным данным трудно сопоставить их каталитическую активность. Однако тенденцию в изменении каталитической активности солей металлов можно проследить на примере этерификапни смеси жирных кислот, получаемых каталитическим окислением парафина, бутано-лом (массовое соотношение 1 1) ири 120 "С в присутствии 1% катализатора [133] [c.57]

Как катализаторы окисления еще более активны не сами металлы, а их органические соли. Наиболее эффективно ускоряют гжисление растворимые в маслах свинцовые, марганцевые, медные, железные и щелочные соли жирных и нафтеновых кислот. Добавление к маслу солей нафтеновых кислот увеличивает его склонность к окислению в 1,5—2 раза. [c.76]

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт (кислый оксидат) из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спирита. Пары метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну. [c.173]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Описываемый способ вначале осуществляли в две стадии. На первой стадии п-ксилол окисляли кислородом воздуха при 130—140°С до п-толуиловой кислоты, которую этерифицирова-ли метанолом. Оставшуюся неокисленной метильную группу в молекуле метилового эфира п-толуиловой кислоты подвергали дальнейшему окислению при 200 °С в присутствии кобальтовой соли легких погонов жирных кислот в качестве катализатора и получали моиометиловый эфир ТФК. При этом эфирная группа в п-метилтолуилате не разрушалась. В дальнейшем моно-метиловый эфир ТФК этерифицировали и очищали. [c.142]

В качестве катализаторов жидкофазного окисления в сред углеводородов применяют чаще всего соли кобальта [22]. Ис пользуются различные соли олеат [23], ацетат [24], бензоат толуилат [25, 26], соли смесей жирных кислот Се—Сю [27]. Анио катализатора в принципе не влияет на результаты окисления [21 27], но от его природы зависит растворимость катализатора окисляемом углеводороде. Хотя соли марганца также обладагс достаточно высокой каталитической активностью [28], но он все же ниже каталитической активности солей [29, 30] или кo плексных соединений [31] кобальта. Каталитическая активное соединений металлов переменной валентности убывает с уменьш нием нормальных окислительных потенциалов металлов [32], н может быть повышена с введением промоторов. Наилучшим пре мотором оказываются бромиды [31]. Окисление до монокарбонс вых кислот может быть, кроме того, активировано добавкам различных органических соединений и, в частности, альдегиде соответствующих кислот [33—35]. [c.149]

Смесь алифатических дикарбоновых кислот, содержащая 15— 30% пробковой кислоты, получена при окислении каприновой, пальмитиновой, миристиновой кислот азотной кислотой в смеси. с серной йли фосфорной, в присутствии катализатора соли ванадия 440]. Такая же смесь алифатических кислот, содержащая пробковую кислоту, получена при окислении стеариновой, диоксистеариновой, диоксипальмитинбвой и других жирных кислот азотной кислотой или щелочным раствором перманганата [41]. [c.145]

Расплавленный окисленный парафин отделяют от катализатора отстаиванием и затем промывают водой для удаления низших жирнух кислот. Промытый окисленный парафин омыляется щелочами в две стадии. В первой стадии омыление производится 25%-ным раствором соды при 150—180° С, в результате чего образуются мыла. После отстаивания парафиновые углеводороды всплывают и снова направляются на окисление, а нижний слой солей жирных кислот вторично омыляется 25%-ным раствором едкого натра под давлением 800—1200 h m при температуре 270—300° С. При этом омылению подвергаются высокомолекулярные жирные кислоты и другие омыляемые продукты окиС ления, например [c.262]

Сырьем для окисления в жирные кислоты служит мягкий парафин или парафиновый гач с температурой плавления 35— 40°, кипящий в пределах 320—450°. Окисление производится воздухом при 110—130° в присутствии 0,2% катализатора — марганцево-кислого калия в водном растворе. Процесс обычно осуществляется периодически, с выходом за проход около 30—35% продуктов окисления. Воздуха подается до 60 м т парафина в час. Продукты окисления отделяются от двухосновных кислот промывкой водой и от неокисленного гача — обработкой щелочью и содой. Соли кислот отделяются от неокисленного парафина и дополнительно очищаются от гача, после чего разлагаются разведенной серной кислотой. Жирные кислоты подвергаются перегонке в вакууме. При этом выделяются фракции кислот с разным числом углеродных атомов. Характеристика кислот приводится в табл. 163. [c.519]

Миндальная кислота, Н2СЮ4 а-Оксимасляная кислота, Н2СГО4 Малоновая кислота, Н2СЮ4 Каталитическая Парафин Продукты окисления переработка те Жирные кислоты Ионы марганца (2-[-) [348] хнического сырья сложного состава Стеарат марганца — стеарат железа — стеарат натрия. По активности заменяет дорогой марганцевый катализатор [349] Ускоритель, состоянии из 0,1% Fe, 0,03% Мп и 0,04% Na в виде нафтенатов в синтине [350] Марганец — калиевые соли монокарбоновых кислот i4—С15 [351] [c.906]

Парафин, Oj Жирные кислоты Продукты окисления Окисный марганцевый [29] Марганец-щелочной катализатор 108—112° С [30] Мп(ОН)з—NaaS04—NaOH — натриевые соли низкомолекулярных органических кислот 127° С, 3 ч. Конверсия 30—40% [31] Мп(ОН)з—Na-соли жирных кислот С,—С 108—112° С [32]. См. также [33] К—Мп в жидкой фазе [34]. См. также [35, 190, 191] Мп. Образование катализатора происходит в процессе окисления [36] [c.563]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Клинц [109] в Германии для окисления парафинов в жирные кислоты в качестве катализаторов применил соли ряда металлов и давление до 35 атм. Бергман [ПО] окислял твердый галицийский парафин в железном реакторе при 135° С, в течение 15— 17 дней продувая воздух. Фишер с сотрудниками в 1917— 1922 гг. окислял твердые и жидкие парафины в присутствии соды при 170° С и давлении кислорода [111] и озона [112] до 20 атм. Уббелоде и Эйзенштейн [113, по-видимому, впервые применили в качестве катализаторов окисления парафинов марганцевые соли высокомолекулярных органических кислот — стеарат марганца. Вслед за ними аналогичный катализатор — резинат марганца применили Фламмер и Кельбер [114]. [c.326]

Цель работы - изучение кинетики и построение ганетической модели процесса окисления ц-нитроэтилбензола (ПНЭБ) до п-нит-роацетофвнона (ПНАФ) в отсутствии растворителя на катализаторе ОК-10, состоящем из солей жирных кислот с металлами переменной и постоянной валентности. [c.105]

Как известно, в мировой практике при окислении парафинов до жирных кислот в качестве катализатора используется перманганат калия. В Советском Союзе проведены большие работы по изысканию новых, недорогих катализаторов, которы1в по качеству не только не уступают, но и превосходят перманганат калия. К ним относятся катализаторы, получаемые на основе неорганических и органических солей марганца. [c.3]

Как указывалось, действие перманганата калия и другга окисных катачизаторов сводится к взаимодействию марганцевых и калиевых солей жирных кислот, образующихся в процессе окисления. Свойства катализатора, его специфичность выступают более наглядно при изучении влияния на реакцию индивидуальных солей указанных металлов. [c.14]

Исследовано применение руды пиролюзита как катализатора окисления парафина доба злением к ней определенного количества калиевых (натриевых) солей водорастворимых жирных кислот [c.35]

Смесь подогревает до температуры 80г-90°С и в количестве 0,1% Ыа от веса парафина и неомыляемых подают на окисление. Дпя получения солей иизкомолекулярных жирных кислот можно применять кислую воду от промывки окс1 ата с кислотным числом 30-60 мг КОН, лучше всего - водный конденсат цеха синтетических жирных кислрт, имеющий кислотность 200-350 мг КОН, в результате чего энергетические затраты на выпаривание воды при замешивании катализатора с парафином сокращаются. [c.35]

По существугаей технологии отработанный катализатор, состоящий главным обопзом из марганцевых и калиевых (натриевых) солей жирных кислот, удаляется из оксидата в 2 приема -при орошении окисленного парафина водой, взятой в количестве 8-10% от его веса, с отстаиванием шламовой воды в отстойнике и последующей промывкой в промывной колонне. [c.88]