Окисление кислот в присутствии катализаторов

Окисление сернистой кислоты воздухом скорость окисления в присутствии катализатора для небольших концентраций сернистой кислоты в 7—8 раз больше, чем скорость некаталитического окисления 0,01% сернокислого марганца 3500 [c.174]

Изменение электрических характеристик масел в процессе окисления не всегда соответствует нарастанию в них кислых продуктов реакции. Для гидроочищенных масел (давление 50 а/ли) характерно заметное повышение tg i при окислении (tgo достигает 20—30% после 300-часового окисления в присутствии катализаторов). В то же время эти масла характеризуются низкими значениями кислотного числа, содержания водорастворимых кислот и нейтральной реакцией водной вытяжки. При окислении в тех же условиях бакинских масел наблюдалось ухудшение электрических показателей, соответствующее нарастанию, в них кислых продуктов. После 300-часового окисления (как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов) заметно повышались кислотное число масел, содержание водорастворимых кислот и наблюдалась резко выраженная кислая реакция водной вытяжки. [c.503]

Окисление в жидкой фазе можно осуш,ествить воздухом, чистым кислородом или кислородом, разбавленным азотом, озоном и другими агентами окисления. Реакцию можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде, в присутствии катализаторов (газообразных, жидких или твердых) и Ьез них. Известны многие органические и неорганические агенты окисления, например кислоты, перкислоты и их соли, перекиси и т. д. [c.137]

В промышленности окись этилена получают двумя способами прямым окислением в присутствии серебряных катализаторов и посредством присоединения к этилену хлорноватистой кислоты и последующим удалением НС1 из полученного этилен хлор гидр ина.. [c.163]

Парафины и церезины применяются для изготовления свечей, для пропитки соломки спичек, в производстве восковой бумаги, в качестве диэлектрика в электротехнической и радиотехнической промышленности. При окислении хорошо очищенного парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты, применяемые в мыловарении как заменители жиров. Крекингом парафина получают а-олефины — сырье для производства моющих веществ и др. [c.24]

Каталитическое окисление смеси изомеров ксилолов, получающихся при риформинге бензиновых фракций 105—140°С. Жидкофазное окисление смеси ксилолов ведется в растворе уксусной кислоты с катализаторами—металлами переменной валентности кобальтом, марганцем или молибденом в присутствии брома. Это может приближенно быть выражено следующим уравнением [c.34]

Производство синтетических жирных кислот окислением парафинов. Намечается переработка парафинистых нефтей Мангышлакского месторождения, при этом будет получено большое количество низкоплавких парафинов, окислением которых намечено получать синтетические кислоты для мыловарения. Окисление парафинов, как известно, ведется кислородом воздуха в присутствии катализатора—перманганата калия. Внедрение этого процесса позволит высвободить значительное количество пищевых жиров, расходуемых на мыловарение. Кроме указанных кислот, здесь будут получаться также низкомолекулярные жирные кислоты, находящие применение в парфюмерной промышленности, а также в производстве высококачественных пластификаторов. [c.374]

Стабильность против окисления Масла нефтяные Окисление масла в приборе ВТИ под воздействием кислорода при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим определением кислотного числа, содержания летучих низкомолекулярных кислот, осадка 981—75 [c.56]

Окисление ведут без катализаторов, но в присутствии 4—5% б()рной кислоты при 165—170 °С в барботажном аппарате, используя воздух, обедненный кислородом (3—4,5% об. О2). Эти условия способствуют преимущественному образованию спиртов, причем кислота связывает их в эфиры, не подвергающиеся дальнейшему [c.380]

Окисление парафина можно провести при 150—170 °С без катализаторов, но при этом получаются кислоты низкого качества. Более селективно процесс идет в присутствии катализаторов, добавляемых к парафину в виде водных растворов перманганата калия, некоторых солей марганца, пероксида марганца или смеси, полученной при регенерации марганца из оксидата. Перечисленные вещества не растворимы в парафине, поэтому вначале (в течение [c.383]

Особенно активно окисление смазок протекает при повышенных температурах и давлениях, в присутствии катализаторов, при воздействии ультрафиолетовых излучений и солнечной радиации, а также атомной радиации. Большинство мыл является катализаторами окисления. Металлы, особенно цветные, и их окислы также способствуют окислению соприкасающихся с ними смазок. Глицерин, спирты, свободные жирные кислоты и окисленные нефтепродукты в большинстве случаев ускоряют окисление. Наличие влаги сокращает индукционный период окисления. [c.665]

Окисление толуола производят в жидкой фазе в присутствии катализатора — солей кобальта при 160—170 °С и давлении 0,8—1 МПа. Степень превращения толуола за проход около 30%. Выход бензойной кислоты достигает 92% от теоретического. [c.310]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Французская фирма "Рон Пуленк" запатентовала [23,24 способ получения щавелевой кислоты окислением пропилена только азотной кислотой, концентрация которой постоянно поддер ивае ся на уровне 60-75%. Процесс окисления ведется при температуре 40-80°. Этот способ позволяет избавиться- от трудностей, возникающих при очистке щавелевой кислоты от сульфат-иона. В патенте [25] предложено проводить окисление в присутствии катализаторов железа, хроиа, алюминия, олова, висмута или солей зтих металлов, что обеспечивает повышение выхода щавелевой кислоты при сокращении расхода азотной кислоты. [c.22]

Было установлено, что при окислении азотной кислотой предварительно омыленного Х-масла выход адипиновой кислоты увеличивается, причем при проведении окисления в присутствии катализатора выход адипиновой кислоты выше, чем при некаталитическом окислении (табл. 6). Кроме того, при омылении Х-мас- [c.37]

Одностадийный метод окисления полиметилбензолов. Ввиду недостатков рассмотренного выше многостадийного способа окисления метилбензолов в ди- и поликарбоновые кислоты или их сложные эфиры были проведены многочисленные исследования в поисках такого процесса окисления, где не требовалась бы промежуточная этерификация монокарбоновой кислоты. В результате этих работ найдены условия, в которых карбоксильная группа не оказывает существенного дезактивирующего действля на окисление второй метильной группы, а в качестве конечного продукта можно получить поликарбоновую кислоту. Такая возможность создается при проведении окисления в присутствии катализаторов, состоящих из бромидов кобальта, марганца и других металлов переменной валентности или органических солей этих металлов (ацетатов) и бромидов щелочных металлов в качестве промоторов. Реакцию нужно вести в растворе алифатической кислоты (чаще всего — в уксусной). [c.486]

У карболовой кислоты и пирокатехина влияние катализатора практически одинаково как при 1-минутном кипячении, так и без кипячения. Кроме того, в случае карболовой кислоты и пирокатехина в процессе окисления при 1-минутном кипячении и при использовании реакционного тепла разница настолько незначительна (для карболовой кислоты 2,3 и для пирокатехина 1,6%), что практически ею можно пренебречь. Большая разница получается в случае о-крезола и особенно смеси ксиленолов при окислении в присутствии катализатора так, для о-крезола без катализатора эта разница будет равна 81,5%—79,5% =2%) и с катализатором 86.4%—79,5% =6,9% для смеси ксиленолов без катализатора 76,1%—68,7% =7,4% и с катализатором 79% —68,7%=10,3/%. Степень окисления после 1-минутного кипячения при концентрации N2804, равной 64,8% (как с катализатором, так и без него), существенно выше, чем при манганометрических методах, и приближается к величинам, полученным по бихроматному методу, приводимому в американских стандартных методах 1955 г. (табл. 8). [c.262]

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт (кислый оксидат) из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спирита. Пары метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну. [c.173]

Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Условия реакции. Ароматические углеводороды можно окислять кислородом или воздухом в газовой фазе в присутствии катализаторов (гетерогенный или гомогенный катализ) и без них в системе газ — жидкость — тйердая фаза на катализаторе и с агентами окисления (HNOз, хромовая кислота, бихроматы, перманганаты) в гомогенной жидкой фазе в системах жидкость—жидкость и жидкость—твердая фаза. В промышленности чаще всего используют окисление в газовой фазе на твердом катализаторе (гетерогенный катализ). [c.170]

Промышленное получение азотной кислоты. Современные промышленные способы получения азотной кислоты основаны на каталитическом окнсле]]ии аммиака кислородом воздуха. При описании свойств аммиака (см. 137) было указано, что он горит Б кислороде, причем продуктами реакции являются вода и свободный азот. Но в присутствии катализаторов окисление аммиака кислородом может протекать иначе. Если пропускать смесь аммиака с воздухом над катализатором, то при 750 °С и определенном составе смеси происходит почти полное превращение N113 в N0 [c.415]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

Производство диметилтерефталата. При окислении параксилола воздухом в присутствии катализаторов—солей кобальта получается преимущественно паратолуиловая кислота [c.311]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Неионогепный деэмульгатор ОЖК (окспэтилпрованные жирные кислоты) представляет собой поверхностно-активное вещество, полу -чаемое оксиэтилированием высокомолекулярных синтетических жирных кислот, содержащих более 20 углеродных атомов (кубовые остатки от разгонки жирных кислот, получаемых окислением твердого парафина). Процесс производства ОЖК состоит из одной операции — оксиэтилирования жирных кислот в присутствии катализатора (едкого натра). [c.141]

Промышленные процессы производства СЖК включают два этапа окисление парафина воздухом в течение до 20 ч в реакторах типа колонн при 120—140 С в присутствии катализатора (обычно КМПО4, МпОг и т. п.) и выделение из реакционной смеси целевого продукта, которым являются сырые технические жирные кислоты, а после дистилляции — термооблагороженные жирные кислоты определенного группового состава. [c.684]

Оксиэтилированные эфиры синтетических жирных кислот и ксилита являются высокоэффективными неионогенными деэмульгато-рами для очистки нефти [36]. Получены сложные эфиры ангидро-ксилита и жирных кислот путем взаимодействия ксилита и жирных кислот при повышенной температуре в присутствии катализаторов как кислого, так и щелочного характера и при применении ингибиторов окисления [37]. Эфиры ангидроксилита являются поверхностно-активными веществами, применяемыми в качестве [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология