Вытяжка самопроизвольная

Второе отличие операции выдавливания трубчатой заготовки от процесса формования труб состоит в том, что при выдавливании заготовки происходит ее вытяжка под действием силы тяжести и чем длиннее заготовка, тем с большей скоростью идет вытяжка. Самопроизвольная вытяжка служит причиной уменьшения толщины стенки и появления разнотолщинности изделия по высоте. Действие веса заготовки приводит к развитию растягивающих напряжений а , которые частично уравновешивают нормальные напряжения, обусловленные напряжениями сдвига. В результате, когда вес заготовки велик, на верхнем участке под действием силы тяжести эластическое восстановление струи затормаживается и происходит вытяжка расплава. Чтобы уменьшить вытяжку, [c.186]

В настояш,ей работе было показано, что целлюлозные волокна, высокоориентированные последующей вытяжкой уже готовой нити, при нагревании в набухшем состоянии сравнительно легко дезориентируются. Поскольку этот переход совершается самопроизвольно, то следует считать, что состоянию истинного равновесия отвечает не высокоориентированная структура, а такое состояние, при котором цепи или агрегаты цепей расположены более или менее беспорядочно. Такое состояние истинного равновесия целлюлозных волокон делает их близкими по своему характеру к аморфным или жидкостным системам. Эти представления коренным образом расходятся с классической теорией Марка—Мейера, по которой мицеллы являлись кристалликами с правильно построенной решеткой и поверхностями разделов. Наличие поверхностей раздела в настоящее время отрицается рядом иссле- [c.25]

М. с. применяется для улучшения качества волокон (напр., при ориентационном упрочнении, реализуемом вытяжкой в отсутствие или в присутствии зародышеобразователей), для борьбы с самопроизвольным растрескиванием твердых полимеров, для повышения ударной прочности пластмасс, для регулирования структуры полимеров в процессах изготовления изделий (напр., при экструзии, прессовании, образовании полимерных покрытий), для стабилизации их физич. структуры. [c.132]

Самопроизвольное протекание процессов упорядочения неупорядоченных (дезориентированных) препаратов целлюлозы и ее эфиров. Направление самопроизвольно протекающих процессов является одним из критериев равновесности фазового состояния полимера. По данным Каргина и Михайлова ориентированное гидратцеллюлозное волокно полностью дезориентируется при кипячении в воде. На основании этого факта был сделан вывод, что состоянию истинного равновесия в целлюлозных материалах отвечает не высокоориентированная структура, а дезориентированное расположение макромолекул. Однако этот вывод недостаточно обоснован. Не говоря уже о том, что по данным тех же авторов при кипячении в течение 10—12 ч вискозного или медноаммиачного шелка, сформованного с большой вытяжкой, степень ориентации не понижается и что известны факты повышения ориентации гидратцеллюлозного волокна при прогреве его в глицерине при 200—250 °С, необходимо учесть, что выбор указанных объектов исследования для ответа на вопрос о равновесном фазовом состоянии целлюлозы не вполне удачен, так как гидратцеллюлозные волокна различной степени ориентации находятся, по-видимому, в одном и том же фазовом состоянии. [c.51]

Применяется щелевой метод для производства пленок с высокими оптическими свойствами. Этим методом можно также изготавливать пленки из маловязких расплавов полимеров, поскольку при быстром охлаждении на барабане или в водяной ванне исключается самопроизвольная вытяжка экструдата. [c.170]

Наряду с явно выраженным эффектом самопроизвольной ориентации при термической обработке частично ориентированных полимеров аналогичные механизмы могут действовать и в процессе ориентирования полимеров во внешнем силовом поле, приводя к повышению степени ориентации при одновременном снижении необходимых для этого кратностей вытяжек. Это следует, в частности, из данных табл. 13.2, где показано, что с ростом жесткости молекулярных цепей падает кратность вытяжки, необходимая для достижения максимальных механических показателей. [c.279]

Во втором случае (формование по мокрому методу), когда нарастание вязкости протекает в системе самопроизвольно в ходе процесса застудневания, важно приложить растягивающее усилие, приводящее к ориентации, в момент ОПТ отвечает достижению оптимального значения вязкости т]опт- Участок от т)опт до 1]с является тем отрезком времени, когда необходимо провести максимально возможную ориентацию, т. е. обеспе-, чить кратность вытяжки, превышающую значение 1,7. К моменту стеклования градиент скорости падает до нуля, и ориентация прекращается. Практически это наступает даже раньше, так как для заметной деформации системы, приближающейся к точке стеклования, необходимо приложить усилия, значительно превышающие разрывные нагрузки. [c.211]

К охлажденному до температуры —10° раствору 7 мл брома в 25,15 г КОН и 175 мл воды при помешивании постепенно были прибавлены 12,5 г амида (т. пл. 158°). Когда весь амид перешел в раствор (примерно через 4—5 час.), колба была помещена в нагретую баню. При 55° нагревание было прекращено, но температура начала самопроизвольно подниматься. При 65° произошло вспенивание, раствор обесцветился и из него выделилось масло. Колба была помещена в охладительную смесь. Масло (8 г) было отделено от раствора, а последний был извлечен серным эфиром. Эфирная вытяжка была присоединена к маслу, промыта сначала бисульфитом натрия, затем несколько раз раствором соляной кислоты (1 часть кислоты -Ь 2 части воды) и, наконец, водой. После отгонки эфира было получено масло, застывшее при охлаждении. Из кристаллической массы выделено 3,3 г белых ромбиков с т. пл. 81—82° (I) и [c.605]

Из хлороформенного раствора хлороформ удалялся, — остаток маслообразный продукт последний многократно обрабатывался кипящим абсолютным спиртом. Спиртовая вытяжка- оставлялась для самопроизвольного испарения, после чего на верхних краях и на дне выпаривательной чашки выделялась кристаллическая масса. С верхней части чашки собрано 4.4 г неоднородного вещества. Некоторое количество этого продукта обрабатывалось 2 н. соляной кислотой и тщательно встряхивалось полученный при этом фильтрат дает с сероводородом характерный осадок сульфида сурьмы, что доказывает наличие 5Ь ". Оставшаяся часть, нерастворимая в соляной кислоте, после сушки плавится при 141—143°, что соответствует двуххлористой три- [c.1311]

На основании того, что максимальное количество железа, обнаруженное в вытяжке из цементного камня, не превышало 5-10 моль/л, можно считать, что стальной электрод в вытяжке из цементного камня самопроизвольно пассивируется. Из данных по саморастворению следует, что для пассивирования электрода (формирования пассивирующего слоя) требуется некоторое время. [c.21]

В 1956 г. Флори нашел практически единственное подтверждение своей теории самопроизвольного перехода системы молекул с ограниченной гибкостью в ориентированное состояние именно в опытах по удлинению на 200—300% аморфного диацетата целлюлозы, предварительно растянутого на 30% и затем погруженного в специальную ванну [4]. Флори полагал, что подобное спонтанное удлинение образцов связано с возникновением в набухшем полимере нематического порядка с параллельной упаковкой макромолекулярных цепей вдоль оси ориентации, заданной предварительной вытяжкой. [c.79]

Смесь 50 г (0,8 моля) гликоля и 125 г (0,92 моля) однохлористой серы нагревают на водяной бане в колбе, емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой (примечание 5). После начала реакции, которая в дальнейшем идет самопроизвольно, нагревание прекращают. Когда кипение прекратится, колбу нагревают на водяной бане в течение 30—36 часов. Газы, образующиеся при реакции, отводят через холодильник и поглощают водой или разбавленным водным раствором NaOH. Сера выделяется в виде ромбических кристаллов. По окончании нагревания жидкость декантируют, а осадок промывают несколь ко раз эфиром, присоединяя эфирную вытяжку к основному раствору. К раствору добавляют слегка увлажненный водой твердый углекислый калий (примечание 6) для нейтрализации хлористого водорода и двуокиси серы, сушат над прокаленным углекислым калием и отгоняют эфир. Остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 126—130°. Выход этиленхлоргидрина составляет 45—47 г (около 73% от теоретического). [c.426]

Изохинолин получение нз бензиламина и полуацсталя глиоксаля [6]. Смесь 1,06 г бензиламина и 1,4 г полуацеталя глиоксаля, при приготовлении которой температура самопроизвольно повышается до 40—50 , остав.чя1от в течение 1 часа на водяной бане, после чего экстрагируют ес эфиром и вытяжки сушат сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют Б вакууме. Выход основания Шиффа составляет 1,85 г (83%) т. кип. 155—156° (16 мм). [c.228]

Прочность и модуль волокон из простых и смешанных параароматических полиамидов без особых ухищрений сразу получаются соответственно 2—5 и 100—150 ГПа. Однако, так же, как и суперволокна из малополярных полимеров, полученные с помощью (правильно проведенной ) ориентационной вытяжки или ориентационной кристаллизации, они обладают одним существенным дефектом их прочность в поперечном направлении ничтожна по сравнению с продольной. Волокна и пленки претерпевают сильную фибриллизацию, т. е. самопроизвольно или при деформации (особенно кручении) распадаются на чрезвычайно тонкие фибриллы, которые при дальнейшей деформации образуют еще более тонкие линейные монокристаллы типа усов , столь хрупкие, что манипулирование ими практически невозможно. Они обнаружены уже достаточно давно, но детально до сих пор не исследованы. По-видимому, именно они образуют упоминавшийся каркас в ориентационно закристаллизованных волокнах. [c.389]

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В круглодонную колбу с трехрогим форштосом, снабженным мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают 100—120 мл свежеперегнанного над натрием абсолютного эфира и 8 г магниевых стружек. Включают мешалку и через капельную воронку вводят сразу примерно 1/6 часть всего взятого для реакции бромистого этила. Для инициирования реакции колбу нагревают на водяной бане (в отсутствие горелки) до кипения эфира. Когда реакция начинается, эфир становится мутным и начинает самопроизвольно кипеть. При несильном кипении эфира в колбу вводят по каплям остальное количество бромистого этила (всего 33 г) с такой скоростью, чтобы поддерживалось самопроизвольное кипение эфира. По окончании введения всего бромистого этила колбу нагревают на теплой водяной бане в течение 1 ч, затем охлаждают смесью льда с солью и при перемешивании добавляют по каплям 11,1 г этилформиата. По окончании добавления содержимое колбы нагревают 15 мин на водяной бане и выливают на лед. Эфирный слой отделяют, водный дважды экстрагируют эфиром (порциями по 15 мл). Соединенные эфирные вытяжки высушивают прокаленным поташом. Эфир отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют. Получают 9,9 г (75% теоретического) пентанола-3, т. кип. 114-116° С, гаЬ" 1,4078. [c.330]

Ю Сантиметровую колонку Вигре с головкой для перегонки в 300-миллилнтровую круглодониую колбу, снабженную магнитной. мешалкой. Колбу нагревают при перемешивании, пока не отгонится почти весь эфир. Оставшийся темный раствор затем нагревают при 40" (80 мм) для удаления остатков легколетучих веш,еств. Колонку Вигре, 1-лптровую капельную воронку и головку для перегонки заменяют капельной воронкой на 100 мл тоже с соединительной трубкой, содержащей 100 мл метанола, который медленно прибавляют к маслообразному содержимому колбы, оставив горло воронки открытым для выпуска образующегося хлористого водорода. После прекращения самопроизвольного кипения раствор кипятят на плитке в течение I час, затем охлаждают в ледяной бане и медленно обрабатывают раствором 56 <3 (1 моль) гидроокиси калия в 25 мл воды и 50 мл метанола. Получившуюся смесь кипятят около 19 час, затем растворяют в 600 мл воды и экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают в один прием 50 мл 5 и. раствора соляной кислоты и высушивают над безводным сульфатом магния. Эфир удаляют перегонкой, как описано выше, а перегонка в вакууме оставшейся жидкости дает 12,5—13,4г (74—80%) 2-метилдифенила, т. кип. 76— [c.568]

К суспензии 7,6 г (0,05 моль) свежепрокаленного Сэр и 2,65 г (0,05 моль) акрилонитрила в 20 мл абсолютного моноглима постепенно прибавляют при перемешивании 10 г (0,05 моль) перфторизобутилена (примечание 1). При этом реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 40—50°С. По окончании-экзотермической реакции продолжают перемешивание еще 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают на лед, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют несколько, раз эфиром. Органический слой и эфирную вытяжку объединяют, высушивают над MgS04 и перегоняют в вакууме. Выход р-(перфтор-грег-бутил)-пропионитрила 5,7 г (42%) т. кип. 70— 72 °С при 31 мм рт. ст. [c.56]

Получение 2,4-диметилпентадиена-1,3 [481а]. В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещено 12 г магния (в стружке), 150 мл абсолютного эфира, 1—2 г иодистого метила, и смесь нагрета на водяной бане до начала реакции (наступает помутнение раствора и самопроизвольное кипение эфира). Затем добавлен по каплям раствор 60 г иодистого метила в 50 мл абсолютного эфира так, чтобы эфир равномерно кипел. Реакция доведена до конца нагреванием реакционной смеси на водяной бане в течение 15—20 мин. до полного растворения магния. Полученный эфирный раствор иодистого метилмагния охлажден смесью льда и соли к нему прибавлен по каплям и при перемешивании эфирный раствор 48 г окиси мезитила в 50 мл абсолютного эфира. Затем через 20 мин. удалено охлаждение, смесь перемешана 30 мин. при комнатной температуре и 5 час. при нагревании на водяной бане. Реакционная смесь вылита на 200 г толченого льда, перемешанного с 75 г хлористого аммония, размешана до образования двух прозрачных слоев. Чтобы избежать димеризации образуюш,егося диметилпен-тадиена вся операция разложения должна продолжаться не более 10—15 мин. Эфирный раствор отделен, водный раствор повторно экстрагирован эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промыты водой и высушены безводным сульфатом магния или натрия. После отгонки эфира из колбы с дефлегматором остаток перегнан собрана сначала фракция с т. кип. 70—95° С, которая представляет собой смесь диметилпентадиена с водой. Водный слой отделен, углеводород высушен хлористым кальцием и перегнан над металлическим натрием. 2,4-Диметилпентадиен-1,3 перегоняется при 93—94° С/755 мм, Яд 1,4448, выход 20 г. [c.150]

Деформирование стеклообразного полимера в адсорбционноактивной среде приводит к образованию микротрещии, заполненных высокоориентированным и высокодисперсным материалом. Работа, затрачиваемая на преодоление межмолекулярных сил при диспергировании полимера, запасается системой в виде свободной энергии на межфазной поверхности. Избыток свободной энергии делает систему термодинамически неустойчивой. Учитывая высокую гибкость образующихся при вытяжке полимера в ААС структурных элементов — фибрилл и их коллоидные размеры, можно полагать, что такая система, как и всякая коллоидная система, способна участвовать в броуновском движении и, следовательно, самопроизвольно уменьшать межфазную поверхность. Уменьшение поверхности возможно путем изгибания и сворачивания на себя отдельных фибрилл с образованием коагуляционной межфибриллярпой структуры. Коагуляция гибких структурных элементов путем сворачивания неизбежно должна приводить к сближению противоположных стенок микротрещин и сокращению размеров образца. [c.45]

Холодная вытяжка полимера в растворе или расплаве мономера с последующей его кристаллизацией приводит к получению соответствующей композиции. На рис. 6.5 представлены рентгенограммы образца ПЭТФ, деформированного в среде 60 % водного раствора акриламида (АА) и полиэтилена ВП, деформированного в расплаве триоксана при 85°С. Рентгенограммы свидетельствуют о проникновении указанных мономеров в пористую структуру полимера и его ориентированной кристаллизации в ней. Для проведения последующей полимеризации акриламид является весьма подходящим мономером. Он довольно реакционноспособен и полпмеризуется в концентрированных водных растворах самопроизвольно без добавления инициатора. Это его свойство, видимо, оказывается решающим при полимеризации in situ. Все рефлексы акриламида, изображенные на рентгенограмме рис. 6.5, а, исчезают после выдержки образцов ПЭТФ на воздухе при комнатной температуре в течение 3 сут. В то же время, по результатам элементарного микроанализа такие образцы содержат 2,5 % азота, что соответствует содержанию полиакриламида (ПАА) 12,5%. Исчезновение рефлексов может быть обусловлено полимеризацией акриламида и его превращением в аморфный полиакриламид. [c.169]

Реакция начинается самопроизвольно, масса окрашивается сначала в красно-бурый цвет, а к концу реакции — в черно-зеле-ный. Реакцию заканчивают нагреванием колбы на водяной бане в течение 10 час при перемешивании. Далее реакционную смесь охлаждают, подставляют под колбу баню со льдом, приливают через холодильник сначала 30 мл бензола и затем небольшими порциями 50 мл коиц. НС1, следя за тем, чтобы те1мпература не поднималась выше 25°. После тщательного перемешивания осадок в колбе должен приобрести чисто-белый цвет (основные соли алюминия). Бензольный слой отделяют, к водному добавляют еще 100 мл воды и несколько раз экстрагируют бензолом. Объединенные бензольные вытяжки промывают конц. H I и сушат прокаленным хлористым кальцием до полной прозрачности раствора, т. е. желтого в проходящем свете, черного — в отраженном. [c.152]

Своеобразно поведениегуттаперчи при повторных деформациях. Механические свойства кристаллической гуттаперчи при повторном растяжении зависят от степени сшивания и температуры, при которой производится усадка после первичной вытяжки. Если при комнатной температуре предельно вытянуть кристаллические образцы исходной гуттаперчи и дать им возможность самопроизвольно сокращаться, величина обратимой 0 деформации быстро возрастает с приближе- [c.270]

Принципиально иная картина наблюдается для жесткоцепных волокнообразующих полимеров. Как ранее указывалось, самопроизвольное упорядочение их макромолекул приводит к тому, что уже в исходном растворе обеспечивается относительно строгое взаимное расположение ассоциатов макромолекул. При формовании и пластификационной вытяжке ориентация становится еще более совещенной — упорядоченными становятся не только мак ро-молекулы внутри ассоциатов, но и сами ассоциаты. Так как термодинамически равновесным состоянием жесткоцепных макромолекул является ма ссимально упорядоченное состояние, то достигнутая ориентация волокон устойчива и тепловая разориентация практически сводится к нулю. [c.77]

Особенностью процесса вытягивания волокон из жесткоцепных полимеров и их термообработки, которые проводятся по схемам 5, в и 4 на рис. 12.2, является их самопроизвольное удлинение в зоне термообработки. Вытяжки и внешние напряжения при этом минимальны, а термообработка проводится либо в свободном состоянии (кривые 5 на рис. 12.4), лмбо при том же малом напряжении с удлинением зоны вытяжки (кривые 6 на рис. 12.4). [c.229]

При термической обработке благодаря способности к самоуио-рядочению и наличию первичной упорядоченности, достигнутой на стадии формования и пластификационной вытяжки, происходит дополнительная ориентация волокон и рост трехмерной упорядоченности. Термическая обработка проводится при температурах вблизи температуры плавления (около 400—500°С) при этом волокна самопроизвольно удлиняются в небольшой степени. Термообработанные волокна приобретаю равновесную структуру, и их прочность повышается в 2—3 раза по сравнению с прочностью свежесформованных. Соответственно падает удлинение и растет модуль упругости. Небольшая дополнительная термовытяжка (на 5—10%) позволяет еще несколько повысить их механические свойства. [c.311]

Смесь 50 г (0,8 моль) гликоля и 125 г (0,92 моль) однохлористой серы напревают на водяной бане в колбе ем костью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой (примечание 5). После начала реакции, которая в дальнейшем идет самопроизвольно, нагревание прекращают. Когда кипение прекратится, колбу нагревают на водяной бане в течение 30—36 ч. Газы, образующиеся при реакции, отводят через холодильник и поглощают водой или разбавленным водным раствором NaOH. Сера выделяется в виде ромбических кристаллов. По окончании нагревания жидкость дека нтируют. а осадок промывают несколько раз эфиром, присоединяя эфирную вытяжку к основному раствору. К раствору добавляют [c.433]

Условия регенерации целлюлозы оказывают известное влияние на величину ее степени кристалличности. Так, при самопроизвольной коагуляции вискозы кристалличность достигает 58%. При вытяжке скоагулированной, но не разложившейся нити можно достичь величины 53%. Напротив, концентрация целлюлозы в вискозе не оказывает какого-либо влияния У особо реакционноспособных инклюдированных целлюлоз, полученных по Штау-дингеру или обработанных по методу Ребека или Германса и Кратки, боковые водородные связи в значительной мере нарушаются. Однако рентгенограмма остается практически неизменной и кристалличность может снижаться весьма незначительно, например с 70 до 63% [c.61]

Келлер [106] подробно исследовал полиэтилентерефталат при помощи э.тектроиного микроскопа и нашел, что в зависимости от температуры кристаллизации изменяется вид кристаллических сферолитов. Последние разде.чены аморфным полиэфиром, более легко растворимым в растворителях, что делает возможным его полное удаление и позволяет получить сферолиты, свободные от аморфной части. При 260° образование сферолитов прекращается, и появляются лишь связки волокон. Электронограммы пленок из полиэтилентерефталата показывают наличие таких связок волокон, имеющих длину отдельного волокна до 500 А. Волоконца цилиндрические >с хороню определенной периодичностью вдоль своей длины, собраны в плоские ленты. Эти ленты, тесно свертываясь в спирали при более низких температурах, образуют сферолиты. На этом основании делается вывод, что холодная вытяжка волокна не является молекулярным процессом, а самопроизвольное образование ]юлокон — свойство, присущее длинноценным молекулам. [c.292]

Трудно реализовать также ориентационную вытяжку аморфных некристаллизующихся полимеров, полученных ио сухому методу формования, например диацетатного волокна. Сопоставим кривые напряжение — деформация, приведенные иа рис. 9.14. Типичная кривая для ацетатного волокна (кривая 1) пе показывает заметного эффекта упрочнения по мере увеличения деформации, а соответстиепио этому достигнутая при вытягивании ориентация не фиксируется самопроизвольно, как в случае волокон из кристаллизующихся полимеров (кривая 2), у которых наблюдается эффект упрочнения, обусловленный кристаллизацией ориентированного иoJrимepa и выражающийся в подъеме кривой напряжение — деформация после завершения стадии течения. Хотя существует принципиальная возможность фиксации [c.225]

В колбу, снабженную обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещалось 1.2 г (0.05 г-ат.) магния (стружка) и 10.1 г (0.033 мол.) диэтил-4>енил-л-бромфенилметана, растворенного в 40 мл абс. эфира (прибавление даже значительных количеств иода и подогревание не вызывали реакции К реакционному раствору прибавлялось 0.3 г (0.003 мол.) бромистого этила, что быстро вызывало оживленную реакцию, продолжавшуюся самопроизвольно около 30 минут. После 2 часов кипячения на водяной бане реакционная масса выливалась на измельченную твердую углекислоту и гидролизовалась разбавленной соляной кислотой. Эфирный слой отделялся и встряхивался с 5% раствором едкого натра. Щелочная вытяжка обрабатывалась углем и после фильтрования подкислялась соляной кислотой. Полученная карбоновая кислота выделялась в кристаллическом виде. После фильтрования и высушивания было получено 4.1 г (46.3%) вещества. После двукратной перекристаллизации из бензола т. пл. 151°. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология