Полярные группы молекулы

Как влияет на ККМ природа полярной группы молекул ПАВ [c.155]

При концентрациях ПЛВ а водном растворе, несколько превышающих ККМ, согласно представлениям Гартли образуются сферические мицеллы (см. рис. VI. 5). Эти мицеллы обычно называют мицеллами Гартли. Внутренняя часть мицелл Гартли состоит из переплетающихся углеводородных радикалов, полярные группы молекул ПАВ обращены в водную фазу. Диаметр таких мицелл равен удвоенной длине молекул ПАВ. Число молекул в мицелле быстро растет в пределах узкого интервала концентраций, а при дальнейшем увеличении концентрации практически не изменяется — увеличивается чи vTO мицелл. Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул. Например, по данным светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число агрегации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл иоиогенных ПАВ постепенно уменьшается с иовышением температуры. Размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [c.298]

Как известно, функциональное действие присадок определяется составом полярной группы молекулы, а составом неполярной (гидрофобной группы) определяется их растворимость в масле. Для сохранения стабильности в растворе масла присадки должны в минимальной степени реагировать на внешние воздействия, изменяющие их межмолекулярные взаимодействия в объеме масла. Некоторые присадки могут находиться в растворе масла в коллоидном состоянии. Нарушение равновесия, или коллоидной стабильности, такой дисперсной системы может происходить при изменении температуры, влажности и давления воздуха, старении масел, изменении гравитационных сил и других факторов [6, 7]. [c.269]

В зависимости от природы растворителя полярные группы молекулы присадки могут быть направлены или внутрь клубка полимерной цепочки, а алкильные радикалы — наружу, или наоборот. В первом случае клубки молекулы присадки (растворенной в н-гексане или н-ок-тане) как бы ощетиниваются углеводородными радикалами. Это повышает способность молекулы встраиваться в цепи образующейся твердой фазы, т. е. участвовать в сокристаллизации. Депрессорная активность присадки в этом случае велика. Когда алкильные радикалы молекул присадки расположены внутри ее полимерной цепочки, эффективность резко снижается. Показано также, что активность полиметакрилата Д связана с поворотной изомерией его молекул и молекул нормальных парафинов. Только те молекулы присадки, алкильные радикалы которых имеют транс-конфигурацию, могут встраиваться ( вмерзать ) в кристаллы парафина, состоящие также из гранс-изомеров. Полярные группы молекул депрессора в этом случае остаются на поверхности кристаллов и препятствуют их срастанию с образованием каркасной структуры. Отсюда автор делает вывод, что активность депрессорной присадки пропорциональна концентрации ее молекул с алкильными радикалами в форме транс-изомеров. [c.229]

В адсорбционном слое обе полярные группы молекулы 1,4-бутандиола должны располагаться в жидкой фазе и поэтому площадь, занимаемая одной такой молекулой, должна быть несколько больше удвоенной площади группы ОН. По литературным данным, площадь, занимаемая одной группой ОН, равна (20—22) 10" м. [c.20]

В каких случаях величина поверхностной активности зависит от природы полярной группы молекулы ПАВ от природы и размеров неполярной (гидрофобной) части молекулы ПАВ [c.167]

Неполноценные, истинно растворимые в воде ПАВ. Полярные группы молекул этих ПАВ недостаточно гидрофильны, а углеводородные радикалы невелики. Они обладают высокой поверхностной активностью, т. е. адсорбируются на границе раздела фаз, снижая поверхностное натяжение. Объемные свойства их растворов ничем не отличаются от свойств растворов поверхностно-инактивных веществ. Их практическое применение как поверхностно-активных неществ весьма ограничено. [c.118]

Мицеллообразование в растворах коллоидных ПАВ является наиболее термодинамически выгодным процессом по сравнению с процесса ми образования истинного раствора или разделения фаз. Это обуслов/[ено переходом углеводородной или полярной части дифильных молекул ПАВ в подобную им по полярности фазу. Например, полярные группы молекул ПАВ обращаются к воде, поскольку они гидратированы, а углеводородные радикалы выталкиваются из водной ( зазы. Оба эти процесса сопровождаются выделением теплоты, что способствует умень.ше-нию энергии Гиббса системы. [c.130]

В процессе эмульгирования битума в воде, как правило, образуются эмульсии обоих типов (прямые и обратные), но выживает эмульсия, устойчивость которой значительно выше (прямая, типа М/В). Это можно объяснить следующим образом. Устойчивая эмульсия возникает при образовании на внешней поверхности капель сплошного АСС. Одна из жидкостей эмульсии должна преимущественно сольватировать полярные или неполярные части дифильных молекул эмульгатора. Принцип состоит в том, что полярные (например, МНЗ ) и неполярные (углеводородный ради-кал К) группы эмульгатора одновременно и независимо друг от друга взаимодействуют - первые с дисперсионной средой (водой), вторые с дисперсной фазой (битумом), образуя, соответственно, гидратные и сольватные оболочки. Полярные группы молекул значительно сильнее гидратированы, т.е. толщина гидратных оболочек значительно превышает толщину сольватных, а потому стабилизируются именно эмульсии типа М/В. [c.57]

Принцип независимости поверхностного действия- [4]. Принцип состоит в том, что силовое поле вокруг полярной группы молекулы или неполярной углеводородной части не зависит от остальной ее части Это означает, что в дифильных молекулах действует какая-либо одна часть молекулы, оказывая решающее влияние на изменение поверхностных свойств. Так, смешивая уксусную кислоту с водой, мы можем говорить о парциальной растворимости в воде группы СООН. Группа СНз взаимодействовать не будет. Наоборот, при смешении более высокомолекулярно [c.32]

Полярные группы молекул растворенного вещества могут образовать также водородные связи с молекулами воды. [c.84]

По величине работы адсорбции из углеводородов полярные группы молекул алифатических ПАВ располагаются в ряд [c.30]

В случае ионогенных ПАВ эффекты дегидратации сохраняют свое значение, однако появляется дополнительный фактор — влияние заряженных полярных групп молекул ПАВ, которые оказывают разрушающее действие на структуру воды. Переход мономерных ионов из объема водной [c.67]

На значение гидратации для устойчивости пен указывал А. А, Трапезников, а еще раньше Д. А. Талмуд, С точки зрения А, А. Трапезникова стабильность пены обусловливается гидратацией полярных групп молекул пенообразователя, что тормозит стекание жидкости в пленке пены. Сцепление концов углеводородных цепей, расположенных на межфазной поверхности со стороны газовой фазы, нужно лишь для обеспечения связности (цельности) адсорбционного слоя. При этом адсорбционный слой должен быть достаточно легкоподвижным и, следовательно, разреженным для того, чтобы разрывы, образующиеся в результате стекания жидкости в пленке, успевали своевременно залечиваться . Причиной разрушения пены А. А. Трапезников считает дегидратацию полярных групп адсорбционного слоя, наступающую вследствие непрерывного отсоса дисперсионной среды. В результате возникают сначала поверхностные, а затем и трехмерные агрегаты из молекул пенообразователя, не обладающие стабилизующим действием, и пленка в конце концов разрывается. [c.393]

Тот факт, что поперечное сечение молекул ПАВ, находящихся в конденсированном монослое, не зависит от длины цепи, говорит о вертикальной ориентации молекул. Полярные группы молекул ПАВ погружены в воду, углеводородные цепи обращены в неполярную среду (воздух). Вычисление длины молекул ПАВ показало, что эта величина меняется пропорционально числу атомов углерода. [c.325]

Влияние дальнего взаимодействия. Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. Так, с увеличением полярности растворителя (увеличение диэлектрической проницаемости) частота валентных колебаний СО-группы в молекуле ацетона уменьшается, а абсолютная интенсивность соответствующей полосы возрастает (табл. 5.12). [c.225]

Если дисперсионная среда — жидкий углеводород, то мицеллы образуются в результате молекулярного сцепления полярных групп молекул. В этом случае ядро мицелл будет полярным, а оболочка — неполярной и сольватирована молекулами углеводородного растворителя. [c.154]

Мыла с поливалентными катионами (например, олеаты кальция и алюминия) не растворимы в воде. Но в углеводородных растворителях они образуют полуколлоидные системы. Можно представить себе, что их мицеллы в углеводородной среде построены так, что полярные группы молекул сцепляются, образуя ядро, а углеводородные цепи образуют наружную оболочку, которая хорошо сольватируется углеводородами (стр. 57). [c.158]

Коллоидные растворы ПАВ — устойчивые системы несмотря на гетерогенность и очень большую межфазную поверхность. Так как молекулы ПАВ в мицеллах ориентируются полярными группами к полярной дисперсионной среде (воде), то межфазное поверхностное натяжение будет очень маленьким. Следовательно, поверхностная энергия таких дисперсных систем также очень мала и для их устойчивости вполне достаточно сольватных слоев, образующихся при взаимодействии полярных групп молекул ПАВ с молекулами дисперсионной среды. [c.216]

Когда пористая среда сложена из зерен с гидрофобной поверхностью, полярная группа молекул обращается в сторону воды, гидрофобная же часть — в сторону адсорбента. Поэтому гидрофобные вещества (уголь, графит, тальк) лучше адсорбируют ПАВ из водных растворов. [c.19]

Чтобы ослабить это взаимодействие молекулы пластификатора должны также содержать полярные группы, способные вступить во взаимодействие с. полярными группами молекул полимера и тем самым нарушать сильные связи. между ними. В этом случае эффект пластификации будет пропорционален не [c.263]

В зависимости от длины неполярного углеводо- родного радикала и вида полярной группы молекулы ПАВ, сохраняя ориентацию, будут находиться в одной из жидкостей (в бензоле или воде). При не- большом углеводородном радикале, как, например, в молекуле СН3СООН, молекула втягивается в по- лярную среду (воду) (рис. 61а). С увеличением длины цепи радикала усиливается влияние неполярной группы и ПАВ будет растворяться в неполярной жидкости (бензоле) (рис. 61 б). Если дифильная молекула обладает одинаковым сродством как к полярной, так и к неполярной среде, то она будет располагаться на границе раздела фаз (рис. 61 в), [c.163]

По представлениям А. Ленгмюра и В. Гаркинса и более поздним экспериментальным данным ряда авторов наименьшая площадь, которая приходится на молекулу ПАВ, находящуюся в адсорбционном слое, соответствует площади, занимаемой полярной группой молекулы, т.е. имеет строго ориентированную структуру, приближающуюся в конденсированном слое к вертикальной. [c.19]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

По-видимому, молекулы бензола под влиянием полярной группы растворителя приобретают некоторый индуцированный дипольный момент и сольватируются на поверхности полярной группы молекулы растворителя. Так как мошт шы бензола более поляризуемы, чем молекулы углеводороде масла, то последние не могут вытеснить его, в результате увеличивается влияние дисперсионных сил и повышается растворяющ ая способность растворителя. [c.184]

При определенных условиях можно превратить прямую эмульсию в обратную и наоборот, т. е. произвести обращение фаз в эмульсии. Это происходит либо при изменении характера стабилизатора (например, при химическом превращении щелочного мыла в щелочноземельное), либо при изменении взаимодействия среды со стабилизатором. Например, нейтральная соль ЫаС1, добавленная к прямой эмульсии, вызывает дегидратацию полярных групп молекул щелочного мыла в результате происходит их вы-130 [c.130]

Влияние температуры на ККМ определяется взаимодействием различных факторов, и характер его различен в случаях ионогенных и неионогенных ПАВ. Вообще повышение температуры должно затруднять образование мицелл вследствие возрастания дезагрегирующего влияния тепл-лзого движения молекул. Вместе с тем с увеличением интенсивности теплового движения уменьшается гидратация полярных групп молекул (ионов) ПАВ, что, напротив, способствует мицеллообразованию. Важную роль играют структурные изменения воды при нагревании. Повышение температуры вызывает разупорядоч.ение. воды, а это означает, что уги.1Н-вается стремление воды избавиться от гидрофобных частиц (радикалов молекул ПАВ), которые, как уже отмеча- [c.66]

Введение полярных солюбилизатов, напротив, резко загущает систему, что видно на примере гексилового спирта (кривая 5). Это указывает на увеличение размера и асимметричности мицелл и усиление структурированности системы. Последнее может быть обусловлено возникновением мостичных связей между мицеллами полярные группы молекул спирта фиксируются в гидрофильных слоях соседних мицелл за счет ион-дипольного взаимодействия с полярными группами ПАВ, а их углеводородные радикалы слипаются в результате гидрофобного взаимодействия. [c.76]

Природу твердой поверхности можно, однако, изменить и превратить гидрофильную поверхность в гидрофобную (процесс гидрофобизации) и, наоборот, гидрофобную поверхность можно превратить в гидрофильную (процесс гидрофилизации)., Для этого на твердой поверхности создают адсорбционный слой поверхностно-активного вещества. Например, поверх-, ность алюминиевой пластинки, обычно покрытая окисной пленкой АЬОз, гидрофильна, т. е. довольно хорошо смачиваетси водой (краевой угол смачивания равен 40°). Такую пластинку можнЪ гидрофобизировать, обработав ее раствором какой-нибудь жирной кислоты. Молекулы кислоты, адсорбируясь на поверхности пластинки, образуют ориентированный слой, в котором полярные группы молекул обращены к поверхности пластинки, а углеводородные цепи — в воздух. На такой пластинке капли воды образуют ( пые краевые угльТ) (рис. 30). [c.63]

Мицеллы ионогенных ПАВ можно рассматривать как ультрамикрокапельки углеводорода, окруженные двойным электрическим слоем ионов (ДЭС). Внутреннюю обкладку ДЭС образуют ионизированные полярные группы молекул ПАВ, а внешняя обкладка состоит из эквивалентного количества противоионов, значительная часть которых (до 80% и более) связана с поверхностью мицеллы и образует плоскую (штерновскую) часть ДЭС. Остальные противоионы находятся в диффузном слое. [c.171]

Опыты также показали, что о, не изменяясь с увеличением длины углеводородного радикала, зависит, от полярной группы молекулы. Так, о для жирных кислот равно 20,5 А , для сложных эфиров предельных кислот — 22 А и для спиртов — 21,6 А . Это указывает, что о является молекулярной константой, которая характеризует полярную группу дифильной молекулы. Кроме того, опыты показали, что 5о сравнительно мало зависит от природы поверхности, на которой образовалась пленка. Так, было найдено, что площадь, занимаемая молекулой л-толуидииа на границе водный раствор — воздух, равна 25,4 А , на границе вода — гексан — [c.135]

Специфическое межмолекулярное взаимодействие в этом случае включает образование направленных водородных связей (например, с силанольными группами поверхности силикагеля) или является электростатическим ориентационным (на ионных адсорбентах). Поэтому удерживание, кроме протонодонориой способности и значения электрических дипольного и квадрупольного моментов молекулы, в сильной степени определяется доступностью полярных групп поверхности для полярных групп молекул дози- [c.292]

В общем случаем структура жидкой воды нарушается под влиянием даже полярных групп молекул растворенного вещества (Далберг). Неполярные группы оказывают обратное действие, по-видимому, могут упрочнять структуру (метиленовые группы). [c.252]

Это, прежде всего, применение адсорбции из растворов на высокодисперсных порощках и пористых адсорбентах для очистки различных растворов от вредных примесей, либо для улавливания и концентрирования ценных веществ из разбавленных растворов. В соответствии с правилом уравнивания полярностей, поверхностно-активные лримеси, растворенные в водной среде, могут быть удалены из нее с помощью неполярных адсорбентов (обычно активированного угля) или же адсорбентов, на которых может происходить хемосорбция полярных групп молекул ПАВ. Чтобы повысить эффективность очистки стоков от растворенных ПАВ, часто используют высокодисперсные системы, возникающие при выпадении новой фазы из пересыщенного раствора (см. подробнее 5 гл. IV). Аналогичным способом могут быть извлечены и электролиты (см. подробнее в 6 гл. VII). При очистке от примесей маслорастворимых ПАВ неполярных сред (например, для повышения электрической прочности трансформаторных масел) используются полярные адсорбенты, в частности высоко-дисперсные глины и цеолиты. [c.92]

В соответствии с данными табл. 4 и 5, пшрокое варьирование значений ГЛБ может быть достигнуто, в частности, для (см. гл. П, 3) плюроников — неионогенных ПАВ, представляющих собой блок-сополимер окиси тилена (групповое число 0,33) и окиси пропилена (групповое число —0,15). Следует отметить что число ГЛБ отражает прежде всего соотношение (разность) гидрофобности углеводородной цепи и гидрофильности полярной группы молекул ПАВ для проявления ими стабилизирующих свойств требуется, как правило, чтобы обе эти части были достаточно ярко выражены. [c.346]

Ко второй группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе двух несмешивающи.хся жидкостей или на твердых поверхностях раздела, но не образующие структур ни в объеме раствора, ни в поверхностных слоях. Адсорбируясь и тем самым понижая свободную поверхностную энергию жидкости или твердого тела, они облегчают процесс образования новых поверхностей, т. е. диспергирование в данной среде. Адсорбируясь на твердых поверхностях, поверхностно-активные вещества второй группы могут резко изменять молекулярную природу твердой повер.хности. В результате такой ориентированной адсорбции поверхностно-активных веществ происходит гидрофобизация первоначально гидрофильных твердых поверхностей. Эффект гидрофобизации усиливается химической связью — фиксацией полярных групп молекул поверхностно-активного вещества на соответствующих участках твердых поверхностей. Длинные углеводородные цепи, ориентированные наружу, вызывают несмачиванне такой поверхности водой или избирательное вытеснение воды с иоверхности неполярной жидкостью. [c.193]

Главная причина в том, что в ГЖХ молекулы разделяемого вещества вступают во взаимодействие с неподвижной фазой непосредственно, а в ВЭЖХ — только через молекулы сольватированного растворителя, которого тем больше (а влияние привитой группы — слабее), чем больше сольватирующие способности растворителя и сольватируемость полярных групп привитой фазы. Хотя природа привитых полярных групп (нитрил, амин, диол) заметно различается, нивелирующее действие сольвата-ционных оболочек сглаживает эти различия. Поэтому улучшение разрешения заменой сольватирующей полярную группу молекулы или группы молекул на новую путем модификации состава растворителя, введения новых компонентов растворителя или добавок к нему (при сохранении той же привитой полярной группы) часто не только проще для хроматографиста, но и дает существенно более значимый результат. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология