Поливинилхлорид совместимость с пластификаторами

Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторов различного строения. Особое внимание уделяется связи между структурой и свойствами пластифицированного ПВХ. Описываются различные способы предсказания совместимости пластификаторов с полимером, приводятся методы оценки совместимости пластификаторов с ПВХ и их эффективности. [c.2]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА с ПЛАСТИФИКАТОРАМИ [c.7]

Вопрос об эффективности пластификаторов является не менее сложным, чем вопрос о совместимости. Из общей массы работ нетрудно выделить исследования, которые отражают принципиально разные взгляды на пластификацию поливинилхлорида. Эти работы характеризуются и различными подходами к проблеме. Прежде всего имеются расхождения во взглядах на оценку эффективности действия пластификаторов. Поскольку пластификаторы модифицируют физико-механические свойства ПВХ, большая группа исследователей в качестве оценки эффективности принимает степень влияния пластификатора на эти свойства, в частности на морозостойкость, температуру стеклования, модуль упругости. В то же время при составлении композиций и при их переработке возникает проблема совместимости пластификатора с ПВХ. Поэтому некоторые исследователи в качестве критерия эффективности принимают какой-либо показатель совместимости, растворимости и др. Оба эти подхода не всегда дают однозначные результаты. [c.122]

Комплексообразователи еще не получили достаточно широкого распространения при стабилизации поливинилхлорида, однако они, по-видимому, являются весьма ценными и эффективными ингредиентами. Некоторые препараты способны образовывать комплексные соединения различного типа (в том числе и хелаты) с металлическими солями (мылами), употребляемыми в качестве стабилизаторов при этом их совместимость с поливинилхлоридом или пластификаторами улучшается. С другой стороны, образование комплексных соединений представляет интерес и в тех случаях, когда можно обезвредить такие продукты реакции, как хлористый водород, хлорное железо или хлористый цинк. В последнее время интерес к подобного рода стабилизаторам заметно увеличился. [c.240]

При введении в систему одного пластификатора второй пластификатор часто вызывает синергетические явления, в результате чего не только достигается повышенная совместимость с первым пластификатором, но улучшаются и некоторые другие свойства композиции. Например, в системе поливинилхлорид — трикрезилфосфат — рицинолеат уменьшается липкость пленок. Известны, однако, случаи, когда незначительные добавки таких веществ, как, например, минеральные масла и стеарат свинца, снижают совместимость пластификатора или облегчают совместимость лишь с небольшим количеством пластификатора. [c.68]

Температура совместимости поливинилхлорида с пластификатором оказывает незначительное влияние на водостойкость пленки. Однако пленки, приготовленные под давлением, значительно меньше поглощают воду, чем пленки, приготовленные из паст вымывание пластификатора также происходит в первом случае значительно медленнее [c.205]

Следует также учитывать побочные реакции, протекающие во время эпоксидирования в образовавшихся трехзвенных циклах. В результате этих реакций происходит полимеризация, приводящая к внутримолекулярным простым эфирным связям, и совместимость пластификатора с поливинилхлоридом ухудшается. В соответствии с указанным наибольшая совместимость эпоксидированных пластификаторов достигается при наиболее высоком содержании в нем эпоксигрупп, низком йодном числе и минимальном содержании примесей. [c.687]

Изучение изменения динамического модуля и гистерезисных потерь смесей натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков между собой и с Полиэтиленом, полипропиленом, полиамидами и другими пластиками показало, что почти во всех рассматриваемых системах имеется две области стеклования Исключение составляет смесь бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, с поливинилхлоридом, которая обладает практически полной совместимостью при. смешении их в виде растворов. Исследование влияния сажи, пластификаторов, различных вулканизующих веществ и прочих ингредиентов, показало, что они, как правило, не влияют на принципиальный характер положения максимума на кривой гистерезисных потерь, но изменяют его форму и величину. [c.20]

Штаркман рассмотрел подробно изменение механических свойств пластифицированного поливинилхлорида и нашел, что сходное плато обнаруживается и для графика зависимости модуля упругости от пределов совместимости полимера с пластификатором. Вероятно, очень многие механические свойства претерпевают такие изменения ири переходе от однофазной системы к двухфазной. В этой работе возникновение двухфазной системы прослежено электронно-микроскопически в зависимости от изменения состава, В связи с этим следует [c.359]

Эпоксидированные сложные эфиры высших жирных кислот в композициях на основе поливинилхлорида наряду со стабилизирующим действием оказывают и пластифицирующее действие [257—260]. Длинноцепные эпоксисоединения с эпоксигруппой в середине цепи являются более эффективными стабилизаторами и пластификаторами, чем соединения с эпоксигруппами, расположенными на концах коротких цепей 1255]. Недостаток эпоксидных стабилизаторов-пластификаторов, представляющих собой эпоксидированные жиры и масла,— их не очень хорошая совместимость с поливинилхлоридом. [c.180]

Работы в области пластификации поливинилхлорида ведутся главным образом в направлении изучения взаимной растворимости поливинилхлорида и пластификатора и их взаимной совместимости 629-639 уменьшения летучести з7-ез9 также последовательности процессов диффузии ° и миграции пластификаторов. Ряд публикаций посвящен изучению механизма пластификации, а также кинетике и термодинамике этого процесса - 9. Имеются данные относительно выяснения влияния различных факторов на процессы желатинизации поливинилхлорида 2 и скорость пластификацииОписано выделение пластификаторов из поливинилхлорида и анализ их с помощью методов хроматографии . [c.499]

Имеются, однако, ограничения в дозировке твердых пластификаторов, связанные с пределами совместимости их с полимерами, которые у кристаллических веществ сравнительно невысоки. Так, ориентировочный предел совместимости твердого пластификатора трифенилфосфата с поливинилхлоридом и полистиролом 30 вес.%, с поливинилбутиралем 20 вес.% [47]. [c.37]

Работы по синтезу пластификаторов и исследованию их совместимости с поливинилхлоридом в основном направлены на создание пластификаторов, обеспечивающих получение морозостойких, бензостойких, теплостойких и негорючих материалов. [c.207]

Однт< из показателей, характеризумшим совместимость пластификаторов с поливинилхлоридом, является критическая температура его растворения (КТР) [7В]. Величина КГР составляет для ДОС 147°С, ДОФ - 115°С, ДЭГ-59 - 125°С для эфиров диэтанол- (Д-59) и.триэтаноламияа (Т-59) и СЖК g- g - соответственно 118 и 136°С, что свидетельствует об их хорошей совместимости с поливинилхлоридом. Результаты оценки этой предварительной пластифицирующей спо-30 [c.30]

Наиболее корректным методом оценки совместимости пластификаторов с полимером является термодинамический метод. Совместимость пластификаторов с полимером можно оценивать также методом ядерно-магнитного резонанса по изменению спин-спиновой релаксации нефелометрически, измеряя мутность пленок плас 5 иката по скорости прохождения звука по изменению вязкости раствора полимера в пластификаторе по эффекту контракции по зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора. Данные о совместимости некоторых пластификаторов с поливинилхлоридом приведены в таблице на стр. 340. [c.339]

VII статья посвящена вопросам совместимости, методам оценки совместимости и механизму пластификации поливинилхлорида. Рассмотрена эффективность пластификации поливинилхлорида различными пластификаторами и явление антнпласти-фикации. [c.4]

К+-ионоселективная мембрана на основе поливинилхлорида (ПВХ), пластификатора — диоктилфталата (ДОФ) или диоктиладипата (ДОА) и электроактивного соединения валиномицина является характерным примером ионоселективных мембран [3]. Валиномицин по структуре представляет собой цилиндр диаметром 15 А и высотой 12 А. Полярные группы в нем ориентированы к центру молекулы, где они задерживаются ионами К+, а липофиль-ные группы повернуты наружу. Валиномицин образует комплексы с ионами щелочных металлов в порядке уменьщения стабильности К Ь+>К+>Ка+> >Ы+. Он в 10 000 раз более селективен по отношению к К+, чем к Ыа+. Поливинилхлорид является полимером с довольно высокой Гс ( 81 °С), но может пластифицироваться до Гс ниже комнатной температуры при добавлении таких соединений, как ДОФ или ДОА. С валиномицином совместимы и поливинилхлорид, и пластификатор. Для приготовления мембраны на основе ПВХ пластификатор и валиномицин растворяют в ТГФ (тетрагидро-фуране), раствор отливают и испаряют досуха. Полученная мембрана представляет собой разбухший гель, содержащий подвижный раствор валиномицина в пластификаторе. Все компоненты совместимы, гидрофобны и нелетучи [c.84]

В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90% поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. Наряду с мягкостью большое значение имеют морозостойкость пленки и миграционная способность пластификатора (тенденция пластификатора переходить из пленки в окружающие ее вещества, способные поглощать пластификатор). При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их (образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид — пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических (фталевые кислоты) и алифатических (адипиновая, реже — себациновая кислоты) дикарбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для обеспечения совместимости с полимером наиболее целесообразно, чтобы спиртовый остаток в молекуле пластификатора для поливинилхлорида содержал не менее 6 атомов углерода (циклогексиловый спирт может быть использован), но и не больше 10. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры фосфорных кислот и крезолов или ксилолов, а также эфиры алкил-сульфоновых кислот и фенолов или крезолов (мезамолл фирмы Байер ). Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав колгаозиции вводят так называемые разбавители (смолы, хлорпарафины, содержащие 50% хлора) это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. Для устранения прилипания материала к валкам каландров часто [c.225]

Пластификаторы. В состав органодисперсий входят желатинирующие, ограниченно совместимые пластификаторы и пластификаторы, которые не желатинируют поливинилхлорид даже при нагревании. Желатинирующими пластификаторами служат фталаты и их смеси с трикрезилфосфатом, к ограниченно совместимым относятся адипинаты, себацинаты, 40%-ные хлорпарафины, эпоксидированные масла и др. Они уменьшают вязкость дисперсии и обеспечивают повышенную стабильность при хранении. К нежелатинирующим пластификаторам относятся эфиры жирных кислот, эфиры высших спиртов (С — Сэ) и ненасыщенных дикарбоновых кислот (С4 — Се) и др. Добавление их способствует снижению вязкости дисперсии, улучшает твердость и механические свойства покрытий и стойкость к царапанию, некоторые уменьшают способность к накоплению статического электричества. [c.250]

Отрицательное влияние на процесс полимеризации винилхлорида оказывает кислород воздуха, растворенный в компонентах полимеризационной системы (вода, мономер, инициаторы). Кислород отрицательно влияет и на свойства поливинилхлорида снижает молекулярный вес и термостабильность, ухудшает совместимость поливинилхлорида с пластификаторами и его перерабатываемость. Чтобы удалить кислород из полимеризационной системы, ее компоненты дезаэрируют, а йолимеризацию проводят в атмосфере азота.. Содержание кислорода выше 0,0005—0,001% (по отношению к винил-хлориду) нежелательно. [c.166]

Хорошие пластификаторы поливинилхлорида — низкомолекуляр-ные вещества, близкие по полярности к поливинилхлориду. Пластификаторы обладают разной совместимостью с поливинилхлоридом. В пластификаторах, обладающих сродством к поливинилхлориду, полимер набухает, при этом образуется совмещенная система. В пластификаторах, не обладаюп их сродством к поливинилхлориду, набухания не происходит, образуется неустойчивая система материал становится мутным, на его поверхности появляются капли или кристаллы пластификаторов. В ряде случаев применяют смесь нескольких пластификаторов. В этом случае можно использовать и пластификаторы с плохой совместимостью, которые в присутствии хорошо совместимых пластификаторов образуют устойчивые системы с заданными свойствами. [c.184]

Полиэфиры на основе фталевой кислоты сравнительно дешевы, имеют низкую летучесть, хорошие диэлектрические свойства, достаточную устойчивость к бензину, маслам и жирам, особенно при комнатной температуре. Полиэтиленфталат применяется для пластификации поливинилхлорида, совместимость с которым у него хорошая. Основнью физические показатели различных полиэтиленфталатов, используемых в качестве пластификаторов, представлены в табл. 153 [42]. [c.690]

Хлорированный поливинилхлорид (65% С1) и хлоркаучук с таким же содержанием хлора также совмещаются с пластификаторами, принадлежащими к классу эфиров. С повышением содержания хлора в полимерах увеличивается совместимость их с хлорсодержащими пластификаторами. В связи с этим большое практическое значение приобрели трихлорэтилфосфат и особенно хлордифенил. Эти пластификаторы, так же как и соединения, полученные на основе тиоэфиров и формалей, добавляют к хлорированным полимерам в количестве около 50%. При этом в большинстве случаев предел совместимости еще не достигается, хотя при дозировках, превышающих 50%, почти всегда наблюдается расслоение. На примере эфиров алкилфталилглпколевой кислоты, обладающих исключительной совместимостью с хлоркаучуком, установлено влияние содержания кислорода в пластификаторе на его совместимость. Пластификаторы, содернгащие до 20% кислорода, растворяют хлоркаучук, а содержащие от 20 до 35% кислорода, неограниченно совмещаются с хлоркаучуком, хотя и не растворяют его. Присутствие свободных ОН- и СООН-групп снижает совместимость. [c.75]

В настоящее время высшие хлорированные парафины /хлор-парафины/ различных марок находят все более широкое применение в промышленности и спрос на них непрерывно возрастает. Они, например, успешно применяются в качестве пластификаторов для различных полимеров, в частности, такого крупнотоннажного продукта, как поливинилхлорид. Для улучшения пластифицирующего действия и совместимости хлорпарафинов с полимерами желательно получать как можно более однородные по химическому составу и строению продукты. Зто обстоятельство необходимо учитывать при построении математической модели процесса глубокого хлорирования. мшдких н-пара №ов, в ходе которого получают промышленные образны хлорпарафинов, а также при разработке конкретных реакторов для этого процесса. В настоящей работе проведено теоретическое исследование кинетики со-ответствуюшюс реакций, протекающих в периодическом реакторе идеального смешения. [c.24]

Анагностонулос и сотрудники пытались разработать микрометод определения взаимодействия между поливинилхлоридом и пластификатором и оценить это взаимодействие по теории Флори. Они придерживаются мнения, что теория Флори не применима в случае поливинилхлорида. Однако определенная Доти и Цабл константа ц не является, очевидно, удовлетворительным критерием оценки растворяющей способности и совместимости пластификаторов. [c.357]

Эффективность сложных эфиров на основе полиглицеринов и монокарбоновых кислот фракции С4— io в качестве пластификаторов поливинилхлорида характеризуется [388] критической температурой растворения, температурой стеклования и некоторыми другими показателями. Установлено, что наименьшую критическую температуру растворения поливинилхлорида (или наибольшую совместимость с полимером) имеют пластификаторы с длиной цепи неполярной части молекулы С4-6. Дальнейшее увеличение длины цепи снижает совместимость и критическая температура растворения повышается до 183 °С. Гомогенный раствор поливинилхлорида в пластификаторе с радикалами Сю не удается получить даже при более высоких температурах. Температура стеклования образцов с пластификаторами — сложными эфирами на основе полиглицеринов и кислот С4 д — резко снижалась в области среднего содержания добавок (30— 40 масс, ч.), что свидетельствовало о молекулярном характере взаимодействия этих пластификаторов с поливинилхлоридом. Морозостойкость поливинилхлорида, пластифицированного синтезированными сложными эфирами, изменяется экстремально при большом содержании пластификатора (рис. 5.1, кривые 2, 3). [c.149]

Совместимость пластификатора с поливинилхлоридом, т. е. способность полимера образовывать раствор в пластификаторе, определяется химическим составом и строением пластификатора. Согласно исследо-ва1шям Соколова и Фельдмана [87], действие пластификаторов аналогично понижению температуры замерзания растворов оно зависит от молярной концентрации пластификатора. При 6 мол. % пластификатора, что соответствует 1 моль пластификатора на 16—17 мономерных звеньев поливинилхлорида, при комнатной температуре приобретается достаточная подвижность отдельных макромолекул, и материал приобретает высокоэластичные свойства. При введении 1 моль пластификатора на 6—7 мономерных звеньев поливинилхлорида при комнатной температуре развивается пластическое состояние вследствие заметного ослабления межмолекулярных сил и появления большой подвижности макромолекул. [c.229]

О значении оксихинолипата меди можно судить на основании того, что из поливинилхлорида и его сополимеров с винилацетатом изготовляется искусственная кожа на основе ткани, служащей носителем для пластической массы. Поскольку при производстве поливинилхлоридных смесей часто применяют пластификаторы или стабилизаторы природного происхождения, а ткань бывает также растительного и животного происхождения, то изделие может оказаться склонным к плесневению (особенно, если поливинилхлорид применяется в виде дисперсии). Поэтому желательно чтобы пластические массы были обработаны фунгицидами. В то же время известно, что 8-оксихинолинат меди плохо совместим с поливинилхлоридными пластическими массами. Фунгицид, внесенный даже в малых дозах (0,2 вес. %) в пластифицированный поливинилхлорид, в течение нескольких часов кристаллизуется или образует налеты на поверхности. В литературе указываются способы улучшения совместимости 8-оксихинолината меди с поливинилхлоридными пластическими массами. Этот фунгицид применяется также и для защиты прессовочных композиций — феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных, мочевино-фор-мальдегидных и меламино-мочевино-формальдегидных с минеральными и органическими наполнителями. Для получения оптимального действия против плесеней необходима концентрация 1—1,5% (от веса прессовочной композиции). [c.126]

При исследовании в качестве стабилизаторов-пластификаторов поливинилхлорида различных эпоксисоединений, в том числе эпоксидированных животных жиров, эпоксиэфиров ненасыщенных жирных кислот, эпоксидированного хлопкового и соевого масел, было найдено, что наличие свободных гидроксильных или карбоксильных групп в эфирах приводит к резкому снижению совместимости с полимером. Недостаточная совместимость и быстрое выпо-тевание эпоксипластификаторов при старении изделий из поливинилхлорида могут быть обусловлены также остаточной ненасы-щенностью в их молекулах [246].При исчерпывающем эпоксидирова-нии и последующем восстановлении остаточной ненасыщенности эпоксидные стабилизаторы-пластификаторы показывают хорошую совместимость с полимером. Практически эпоксидированные жиры и масла применяются в качестве вторичных стабилизаторов в композициях, содержащих металлические соли [61, 98, 247, 261, 262]. [c.180]

Повысить предел совместимости твердых пластификаторов можно путем использования их в смеси с жидкими. Например, смешение трифенилфосфата с алкилфталатами значительно снижает его кристаллизующую способность как в бинарной смеси, так и особенно в композициях с полимерами, в частности с поливинилхлоридом. [c.37]

Молекулярный вес поливинилхлорида является весьма важной характеристикой, определяющей наряду с другими показателями почти все свойства материалов на основе этого полимера. Величиной молекулярного веса определяются в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе яоливинилхлорида (как жестких, так и пластифицированных), совместимость ПВХ с пластификаторами, скорость его взаимодействия с пластификаторами, текучесть расплава и многие другие свойства. [c.228]

Для эпоксидных стабилизаторов характерна хорошая совместимость с поливинилхлоридом, что позволяет применять их самостоятельно или в смеси с другими продуктами в качестве пластификаторов. Механизм действия эпоксидных стабилизаторов, несмотря на сравнительную легкость их взаимодействия с хлористым водородом, пока еще окончательно не выяснен. В этом отношении представляют интерес данные о нестабильности образующихся хлороксисоединений и о присоединении эпоксигрупп по месту образовавшихся при дегидрохлорирова-нии полимера двойных связей. При этом возможно возникновение пространственных тpyктyp . [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология