Идеальные стандартное изменение энтальпии

Обычно в качестве стандартного состояния элемента (простого вещества) выбирается такое состояние, при котором данный элемент устойчив при 1 атм. Выбор стандартного состояния для шести из рассматриваемых здесь девяти элементов очевиден — углерод в виде графита, водород, кислород, азот, фтор и хлор в состоянии идеального двухатомного газа при 1 атм во всем интервале температур от 298 до 1000° К. Бром, иод и сера стабильны в конденсированных фазах при 1 атм в интервале температур от 298° К до точек кипения этих элементов. Поэтому мы приняли в качестве стандартных состояний эти конденсированные фазы до нормальных точек кипения, а выше этих температур — состояния идеального двухатомного газа. Необходимо отметить, что это обусловливает при температурах фазовых переходов разрыв непрерывности изменения энтальпии образования всех соединений, в состав которых входят данные элементы. В случае серы наблюдается также небольшой разрыв непрерывности изменения энергии Гиббса для процессов образования, поскольку пар, находящийся в равновесии с жидкой серой при температуре кипения, представляет собой сложную смесь многоатомных молекул (х=к, 6, 8, причем возможны и другие значения). Испарение с образованием молекул За при 1 атм и 717,75° К не является равновесным процессом и, следовательно, связано с изменением энергии Гиббса. [c.228]

Поскольку введением поправки Уошберна получают величину Аи°, т. е. изменение внутренней энергии для процесса сгорания в стандартных условиях, вычисление изменения энтальпии в этом процессе уже не представляет трудности. Обычно считают, что все участвующие в реакции газы при давлении 1 атм достаточно точно подчиняются уравнению состояния идеального газа, поэтому можно вычислить величину АЯ°сгор по уравнению [c.57]

Для стандартных изменений энтальпии и теплоемкости неидеальных чистых веществ и их смесей в строгом смысле необходимо было бы ввести поправки, учитывающие изменения давления, температуры и состава (разд. 8.3). При низких давлениях всеми отклонениями от идеальности можно пренебречь, как это и было сделано в настоящей работе. Так, за действительное значение изменения энтальпии AHj в условиях реакции принимается АЯ° — стандартное изменение энтальпии в /-й реакции образования чистых конечных продуктов из чистых реагентов при давлении 1 атм и одной и той же температуре. Аналогичным образом действительные значения мольной теплоемкости принимаются равными теплоемкостям чистых веществ при низком давлении. Для контактного аппарата, в котором происходит окисление сернистого ангидрида, из работы Келли [98] были взяты следующие данные [c.210]

Когда продукты реакции и реагирующие вещества находятся тз своих стандартных состояниях, изменение энтальпии называют стандартным изменением энтальпии и обозначают АЯ°. Стандартное состояние для газов — это состояние идеального газа при давлении 1 атм и определенной температуре для жидкостей — это состояние чистой жидкости, а для твердых веществ — это кристаллическое состояние при тех же условиях. Строго говоря, температура всегда должна быть точно указана в виде индекса при АЯ°, но если специально не оговорено, то стандартное состояние относится к температуре 25 °С, [c.78]

Для газовой фазы в качестве стандартного и сравнительного состояния взят идеальный газ при давлении 1,01-10 Па (1 атм), для жидкой фазы взят чистый жидкий сорбат, т. е. уд 1=1 и =1-Изменение энтальпии АН° численно равно теплоте растворения <Э, причем АЯ = /.т + Д/г, где >1,т — скрытая теплота испарения —Ай — избыточная энтальпия смешения. [c.211]

Изменение энтальпии АН или внутренней энергии AU в химической реакции зависит от того, в каком состоянии находятся исходные вещества и продукты реакции. Так, например, теплота сгорания графита не равна теплоте сгорания алмаза, и теплота растворения газообразного НС1 различается для случаев образования 1 М и 0,1 М растворов. Чтобы облегчить табулирование термодинамических данных, приняты определенные стандартные состояния, для которых и приводятся значения термодинамических свойств. Стандартное состояние газа — это идеальный газ при 1 атм и данной температуре для твердого вещества — это характерное кристаллическое состояние при 1 атм и данной температуре, например графит для углерода и ромбическая сера для серы. Стандартное состояние растворенного вещества — это концентрация, при которой активность равна единице (разд. 4.10). Температуру стандартного состояния необходимо указывать особо. Термодинамические функции часто табулируются при 25° С, но следует помнить, что стандартное состояние не обязательно подразумевает эту температуру. [c.30]

Стандартной энергией разрыва связи ОН " называется изменение энтальпии при химической реакции, в которой происходит разрыв одного моля данной связи. При этом принимается, что исходное вещество и продукт реакции находятся в своих стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлении I атм и температуре 25° С. Энергия разрыва связи ОЯ°(А—В) между частями А и В молекулы равна изменению энтальпии в реакции [c.40]

Полезным подходом является рассмотрение термодинамики образования раствора. Можно считать, что в общем случае растворения вещества в воде полное изменение свободной энергии составляют изменения при испарении растворенного вещества (например, свободная энергия решетки твердого вещества) и последующей гидратации растворенного вещества в парообразном состоянии (например, свободная энергия сольватации ионов). Если изменение свободной энергии соответствует стандартным условиям — давлению 1 атм для идеальных газов, идеальным 1 м растворам и 25°, то мы имеем дело со стандартными свободными энергиями Поскольку эффекты, обусловленные изменением энтальпии (ДЯ ) и энтропийным членом (—ГД ), часто компенсируются, целесообразно рассматривать отдельно изменения энтальпии и энтропии на различных стадиях цикла растворения. Такой цикл для частного случая растворения ионного твердого вещества приведен на схеме [c.120]

Энергией связи называют изменение энтальпии, про-исходящее при разрыве 1 моль данной связи. При этом принято, что исходное вещество и продукты реакции находятся в стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлени 1 атм и 25 °С, т. е. для процесса [c.356]

ДЯ, — теплота сольватации изменение энтальпии при переносе одного моля индивидуальных ионов из состояния идеального газа (Р= 101,325 кПа) в стандартное состояние в растворе (бесконечно разбавленный раствор), кДж/моль [c.6]

Для наших дальнейших целей различие между Ем и АНм (г, ат) в большинстве случаев не существенно, так как обе эти величины подчиняются аналогичным закономерностям. В термохимических исследованиях обычно измеряются изменения энтальпии АН, которые и приводятся в соответствующей справочной литературе для температур О К или 25 °С (298,16 К) и стандартных состояний веществ (давление 760 мм рт. ст., а для газов — состояние идеального газа). Значения АНм, относящиеся к состоянию идеального газа и давлению 760 мм рт. ст., обозначаются как АН°м (г). [c.209]

Поскольку д°1 зависит только от температуры, так же как и Л Ав, константа Кр для идеальных газов не зависит от давления. Обозначая через Д 7° = ДЯ° изменение энергии (энтальпии) для гипотетической стандартной реакции, протекающей при р1 — 1 абсолютном нуле, можем записать [c.382]

Абсолютные значения многих термодинамических функций (внутренней энергии, энтальпии и др.) для какого-нибудь данного вещества в настоящее время неизвестны, но изменения этих функций при переходе вещества из одного состояния в другое часто могут быть определены. Это дает возможность характеризовать значение рассматриваемой функции в интересующем состоянии по сравнению со значением ее в другом состоянии. Сопоставляя значения функции для различных состояний данного вещества, рассматривают отличие их от значения, относящегося к одному определенному состоянию стандартное состояние). Так, свойства компонентов в растворах различной концентрации сравнивают со свойствами тех же компонентов в чистом состоянии при той же температуре, свойства неидеальных газов часто сопоставляют со свойствами их в состоянии идеального газа при той же температуре и при том же давлении (или при давлении р = 1 бар). [c.180]

Можно было бы исключить такого рода скачки в изменении свойств, приняв в качестве стандартного состояния состояние идеального двухатомного газа во всем интервале температур от 298 до 1000° К, однако это привело бы к путанице в интерпретации энтальпии и энергии Гиббса для процессов образования, поскольку выбранное стандартное состояние значительно отличалось бы от состояния, встречающегося на практике. Такие осложнения привели бы к значительно большей путанице, чем скачки в изменении свойств, обусловленные выбором тех или иных стандартных состояний. Преимущество выбранных стандартных состояний состоит также и в том, что они при 298° К идентичны с теми состояниями, которые были приняты Россини, Вагманом, Эвансом, Левином и Джаффе [1249]. Значениями, принятыми в результате расчетов этих авторов, можно непосредственно пользоваться наряду со значениями, указанными в данной [c.228]

Решение задачи для равновесия (72) в случае идеального газа и изомерии каждого компонента получено в работе [437]. Это равновесие описывается изменениями стандартных энтальпии АН , энтропии А5 и свободной энергии Гиббса А0°, которые можно выразить через константу равновесия Кр [см. уравнение (73)] [c.103]

При исследовании термодинамических свойств реальных газов с помощью фугитивностей принято пользоваться их значениями для газов в стандартном состоянии. Стандартным состоянием принято считать такое состояние идеального газа, фугитивность которого при данной температуре равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, равном нулю. Изменение энергии Гиббса можно представить в виде [c.95]

Функцией состояния системы является и изобарный потенциал G. Поэтому изменение этого потенциала AG при реакции также не зависит от пути процесса. Изобарный потенциал ДО реакции, протекающей в несколько стадий, вычисляется как алгебраическая сумма ДОй для реакций отдельных стадий. Положение здесь полностью аналогично тому, которое определяется законом Гесса для энтальпий (или внутренних энергий) реакций. Отличие заключается лишь в формулировке стандартных условий, в качестве которых принимаются следующие парциальное давление каждого газообразного компонента реакции равно 1 атм, причем твердые и жидкие вещества являются чистыми фазами, а газообразные — идеальными газами. [c.223]

Приведены значения энергии диссоциации (энергии разрыва связей которые отвечают стандартной энтальпии реакций диссоциации молекул и радикалов на более простые по составу нейтральные фрагменты (в расчете на 1 моль исходного вещества). Все вещества считаются идеальными газами, частицы которых (молекулы, радикалы) находятся в невозбужденных электронных состояниях. Во многих реакциях диссоциации происходит не только разрыв одной конкретной связи, но и изменение электронной конфигурации, геометрических параметров и (или) порядка расположения атомов. Б данный раздел не вошли молекулы и радикалы, для которых в разд. 4.1 даны значения стандартной энтальпии образования при 298,15 К. Их энергии диссоциации могут быть оценены расчетом (с использованием данных разд. 3.5 и 4.1). [c.136]

Проведение расчетов, когда теплоемкость вещества задана как функция температуры в явном виде, например, Ср = а+ЬТ + 07 , не вызывает затруднений, ряд примеров таких расчетов приведен в последующих главах. Цель этого раздела — расчет энтальпий (изменения энтальпий) АЯс, ДЯоб вещества в реальном состоянии по данным о стандартных энтальпиях (изменениях энтальпий) вещества в состоянии идеального газа [АН°, АЯ°об), приводимых в стандартных термодинамических таблицах. Из приведенной зависимости [c.58]

Для определения этих величин выбирают нек-рые простые в-ва. для к-рых, по определению, вьшолняются условия Д0 5р = О, ДЯ р = О, ДХ р = 0. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным так, С. с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состояыщй из молекул Fj при этом не учитывается диссоциация на атомы. С.с. может быть разным в разл. температурных интервалах. Для Na, напр., в интервале от О до (370,86 К) С.с. простого в-ва-чистый металлич. Na при 1 атм в интервале от до (1156,15 К)-чистый жидкий Na при 1 атм выше 1156,15 К-идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно из атомов Na. Т. обр., стандартная энтальпия образования твердого NaF ниже 370,86 К соответствует изменению энтальпии в р-ции Na (тв) -Ь V2F2 = = NaF (тв), а в интервале 370,86-1156,15 К соответствует измененшо энтальпии в р-ции Na (жидк) -I- F = NaF (тв). [c.413]

Будем называть энтальпией растворения АЯ, изменение энтальпии в процессе переноса 1 моль неэлектролита из стандартного состояния чистого вещества при данных 7, Р в бесконечно разбавленный раствор, а энтальпией сольватации ДЯ ог —эн-тальпийный эффект переноса i моль неэлектролита в тот же раствор из состояния идеального газа при температуре Т. Если растворитель— вода, то ДЯй — энтальпия гидратации (о ней шла речь в разделе 11.2). [c.66]

Стандартное состояние. Для того чтобы определить энтальпию какой-либо реакции АЯ, нет необходимости знать абсолютные значения энтальпии Я веществ, участвующих в реакции (которые ие так просто установить). Изменение энтальпии АЯ принято относить к энтальпиям веществ, находящихся в определениом состоянии, называемом стандартным состоянием. Для газов стандартное состояние — это состояние идеального газа при давлении 1 атм. Для жидких и твердых веществ стандартным является состояние чистого вещества. Стандартной температурой обычно считают 25° С = 298° К (иногда 18° С = 29Г К). Для твердых веществ стандартное состояние — это устойчивая полиморфная форма при стандартной температуре. Как уже было сказано, энтальпии веществ относятся к 1 молю или 1 г-атому вещества. [c.187]

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Стандартным состоянием для газов является состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм (101 325 Па) при любой температуре. Для конденсированных систем стандартным состоянием является состояние жидкости или кристалла при давлении 1 атм и любой температуре Т. Если давление пара данного вещества при определенной температуре достигает 1 атм (101 325 Па), выбирают новое стандартное состояние — идеального газа данного вещества при р=1 атм. (В точке перехода молярные значения О одинаковы, и это позволяет точно согласовать изменение выбора стандартного состояния при переходе через точку кипения.) Для растворенных веществ за стандартное принимают гипотетическое состояние одномоляльного раствора (1 моль вещества на 1 кг растворителя), энтальпия которого равна энтальпии раствора при бескопечном разбавлении. Эти условия рекомендованы комиссией по термодинамике ИЮПАК в 1975 г., но их использовали и раньше. Наиболее полный и точный многотомный справочник в нашей стране выпускается под названием Термодинамические свойства индивидуальных веществ (3-е изд., М., Наука, 1978—1982). [c.147]

Определение химических потенциалов чистых газов. nopVT данным чистых газов методами термодинамики можно рассчитать изменение различных термодинамических функций, в том числе и изменение свободной энергии Гиббса, которое представляет собой изменение.хими-ческого потенциала газа. Для расчета фазовых равновесий целесообразно пользоваться значением изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от свободной энергии газа при той же температуре и в гипотетическом состоянии идеального газа при давлении, равном единице (стандартное состояние). В таблицах термодинамических свойств газов приводят различные термодинамические функции газов, в большинстве случаев энтальпию и энтропию, реже свободную энергию Г иббса. Исходное состояние отсчета этих функций не всегда является упомянутым стандартным состоянием. Для перевода изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от произвольного исходного состояния [Ад) в отсчитанное от стандартного применяется следующее уравнение [c.130]

Важной характеристикой бесконечно разб. р-ров являются функции сольватации-изменения термодинамич. ф-ций (энергии, энтальпии, стандартной парциальной энтропии, стандартного хим. потенциала и др.) при переносе растворенного в-ва из идеальной газовой фазы в бесконечно разб. р-р. Ф-ции сольватации несут количеств, информацию об интенснвносга взаимод. молекул растворенного в-ва с р-рителем. [c.187]

Поскольку теплоемкости обычно известны только при низких (нулевых) давлениях, т. е. в состоянии идеального газа, другие свойства соответственно относятся к нулевому давлению как к стандартному. Чтобы найти изменение свойства при переходе от состояния (Р Т ) в состояние (Р2Т2), применяют трехступенчатый процесс (как это показано на диаграмме для энтальпии в примере 2.2). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология