Бутиленгликоль катализатор

Для получения бутадиена гликоль можно обрабатывать раз личными путями. Соляная кислота дает 1,3-дихлорбутан, который при дальнейшей обработке натронной известью дает бутадиен. Превращение 1,3-бутиленгликоля в бутадиен в промышленных масштабах проводят непосредственно в присутствии водяного пара и дегидратирующего вещества при температуре 250—400° и давле-шш 2—20 атм [21, 22]. Хорошими катализаторами являются соединения фосфора, например мононатриевая соль фосфорной кислоты и красный фосфор или триэтилфосфат. Органические сульфокислоты, свободные от минеральных кислот, например бензол-сульфокислота или нафталинсульфокислота [23], также дегидра- [c.34]

При реакции с глицерином образуется смесь замещенного диоксолана и замещенного 1,3-диоксана [91,100]. Запатентован процесс, состоящий в непрерывном пропускании над кислыми катализаторами при высоких температурах смесей формальдегида и 1,3-бутиленгликоля [101. [c.31]

С целью выяснения путей образования метилового спирта в условиях процесса С. В. Лебедева нами совместно с Б. Е. Мюллером были проведены опыты каталитического превращения этилового спирта и его смесей с уксусным альдегидом, ацетальдолем, кротоновым альдегидом, бутиленгликолем-1,3 и муравьиным альдегидом над катализатором С. В. Лебедева с определением в каждом опыте выхода метилового спирта (табл. 1) [10]. [c.269]

В-Оксимасляный альдегид (альдоль) 1, 3-Бутиленгликоль Ni (скелетный) 100 бар, 60° С, продолжительность 180—120 мин. Выход 98—99% [1636]. См. также [1638] Ni (скелетный) 35 бар, 80° С, отнощение катализатор альдоль = 6 100, продолжительность 3,6 ч. Выход 73% [1639] Ni (порощок) — силикагель (1 3) 100 бар, 70—100° С, продолжительность 90—30 мин. Выход 96—97% [1636] Ni — бентонит. Выход 98,6% [1640] [c.851]

Бутадиен образуется при термическом разложении различных органических веществ в небольших количествах содержится в газах, получаемых пиролизом нефтепродуктов и каменного угля. Он может быть получен пиролизом циклогексана и других углеводородов нефти, пиролизом циклогексанола, дегидратацией 1,3-бутиленгликоля, а также конденсацией альдегида и спирта в присутствии глинозема как катализатора (И. И- Остромысленский). В последнем случае, вероятно, промежуточно образуется, 1,3-бутиленгликоль [c.394]

Затем при 260—270° в присутствии водяного пара и фосфата натрия (катализатор) на коксе или кусковом графите от тетрагидрофурана снова отщепляют воду в результате получается б у-т а д и е н. Его можно получать и непосредственно отщеплением двух молекул воды от 1,4-бутиленгликоля в присутствии фосфорнокислотного катализатора, но при этом протекают побочные реакции и получаются худшие выходы, чем при двухступенчатом процессе. [c.203]

Альдоль гидрируется до 1,3-бутиленгликоля под давлением 300 ат при 100—120° на катализаторе, состоящем из Си, N1 и Сг на кусковом силикагеле (который должен обладать определенной структурой) [c.206]

Дивинил представляет собой газ, конденсирующийся при —4,5°. Он образуется при сухой перегонке различных органических веществ в небольших количествах он содержится в светильном газе, особенно в получаемом из нефтяных остатков, а также в растворенном виде в дегте, образующемся при пиролизе нефти и при сухой перегонке каменного угля. В большем количестве он получается при нагревании паров амилового спирта, а также циклогексана (гексагидробензола) и циклогексанола (гексагидрофенола). Кроме того, он может быть получен конденсацией альдегида и спирта в присутствии глинозема как катализатора (Остромысленский). В этом случае, вероятно, сначала образуется 1,3-бутиленгликоль [c.350]

В настоящей работе, в отличие от всех опубликованных ранее работ, реакция самоконденсации формальдегида проводилась в среде только органического растворителя. В качестве растворителя были изучены бутиловый и амиловый спирты, а также гликоли (этилен-, пропилен-, бутиленгликоль) в качестве катализаторов — окись свинца, окись кальция и собственно гликолевый и глицериновый альдегиды. [c.205]

Таким образом, реакционные продукты движутся в реакторе сверху вниз. При прохождении алдоля над катализатором происходит его гидрирование, а также гидрирование альдегидов (кротонового и др.), сопутствующих алдолю. Температура продуктов на выходе из реактора около ЮО . За один пропуск алдоля через реактор выход бутиленгликоля достигает 93% теоретического. Лишь 7% алдоля, вошедшего в реактор, расходуется на образование побочных продуктов. [c.191]

Чтобы продлить срок службы катализатора в реакторе, при падении его активности (снижении выходов бутиленгликоля) температуру в реакторе повышают, а подачу алдоля уменьшают. Повышения производительности реактора гидрирования (т. е. [c.193]

Через 2—3 месяца непрерывной работы катализатор утомляется окончательно и выход бутиленгликоля падает. Тогда прекращают циркуляцию водорода и подачу алдоля, снижают давление в реакторе до нормального, продувают аппарат азотом и паром и выгружают отработанный катализатор, заменяя его свежим. Регенерации катализатора в этом процессе не производят. [c.194]

Температура дегидратации бутиленгликоля в производственных условиях составляет 270—280°, давление—около нормального (атмосферного). Реакция идет в присутствии катализатора. Обычно применяют катализатор, представляющий собой небольшие кусочки кокса (5—8 мм), пропитанные смесью солей фосфорной кислоты и затем высушенные. Срок службы такого катализатора около одного месяца. [c.195]

Особенностью процесса является то, что его ведут при разбавлении паров бутиленгликоля, поступающих в реактор, водяным паром. Водяной пар смягчает действие катализатора, что приводит к повышению выхода дивинила. [c.195]

Время контакта бутиленгликоля с катализатором регулируют, изменяя скорость паров, поступающих в реактор, таким образом, чтобы достичь полного разложения бутиленгликоля. [c.195]

При дегидратации бутиленгликоля особенно важно тщательно соблюдать технологический режим и стандартность качества катализатора, так как иначе возможно образование ряда побочных нежелательных продуктов. [c.195]

Смесь паров бутиленгликоля и водяного пара подается в реактор через три ввода, состоящих каждый из трех концентрических трубок с отверстиями. Вводы в реактор устроены так, чтобы можно было чередовать подачу смеси паров на дегидратацию снизу и сверху реактора. Подачу изменяют через каждую смену (8 час.). Смысл этой операции заключается в более равномерном использовании катализатора. Выход дивинила за один пропуск составляет около 47%. [c.197]

Тетрагидрофуран был получен восстановлением фурана в паровой фазе над никелевым катализатором при 170° в растворе бутилового спирта при 50° с никелевым катализатором Ренея с катализатором палладий — палладиевая чернь в отсутствии растворителя и с катализатором осммй на асбесте а также восстановлением эфиров янтарной кислоты с медно-хромовым катализаторол и дегидратацией 1,4-бутиленгликоля i . [c.448]

Конденсация 1,3-гликолей с альдегидами не ограничивается алифатическими и ароматическими альдегидами. Сальми и Яннсон [153] получили 2-фу-рил-1,3-диоксаны с выходом 70—95%, исходя из фурфурола и триметиленгликоля и 1,3-бутиленгликоля реакция проводилась в присутствии п-толуол-сульфокислоты как катализатора и с применением бензола для азеотропной отгонки воды. [c.42]

Бутиленгликоль был дегидратирован также в газовой фазе. При применении в качестве катализатора смесей окиси бора, бериллия и красного фосфора, а особенно окиси тория, выход дивинила достигает 60%. В качестве побочных продуктов образуются метилэтил-кетон и метилвинилкарбинол [98]. [c.28]

Как видно из табл. 1, добавление бутиленгликоля-1,3 к этиловому спирту вызывает увеличени( выхода метилового спирта. Один бутиленгликоль-1,3 при разложении над катализатором С. В. Лебедева в тех же уславиях []0] образует метиловый спирт с выходом 9,9 вес. % (или 28 мол. %), считая на пропущенный гликоль. В газообразных продуктах разложения бутиленгликоля-1,3 обнаружено 34% об. пропилена. Эти данные, а также результаты предыдущих исследований [13] приводят к заключению о том, что разложение бутиленгликоля-1,3 происходит с образованием пропилена и формальдегида, причем вероятно, что в промежуточной стадии этого превращения возникает аллилкарбинол [14]. [c.270]

Аналогично протекают реакции и с другими спиртами, а также с бинарными смесями. Установлена возможность образования дивинила из этилового спирта через бутиленгликоль-1,3 [249]. На основе предложенных схем реакций Горин и его сотрудники разработали методы синтеза на катализаторе Лебедева различных гомологов дивинила. Так, из смеси этилового и бутилового спиртов получены гексаднен-1,3 и -гексадиен-2,4 [252] из смеси н. бутилового спирта и ацетона синтезированы гептадиен-1,3 н гептадиен-2,4 [250]. [c.247]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Р-Оксимасляный альдегид (альдоль) 1, 3-Бутиленгликоль Ni (порощок) 100 бар, 60° С, катализатор альдоль = 8—15 100, продолжительность 180—130 мин. Выход 96—99,5% [1636] Ni (электролитический) 30 бар, 80° С. Добавка более 10% А1аОз снижает скорость [1637] [c.850]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Очень. хорошие выхода бутадиена получены пропуск ание.м 1,3-бутиленгликоля вместе с водяны.м паро.ч над некоторы.ми дегидратирующи.ми катализаторами. Так например, пропуская с.месь 80 /о гликоля и 20 / водяного пара при 270"" над катализатором — кислым фосфатом натрия i (со скоростью 100 г в час на 1 л катализатора) — пол> чают бутадиен в количестве до 85—90% теоретического выхода - . [c.696]

Первая стадия процесса получения бутадиена заключается а каталитическом гидрировании 35%-ного водного раствора бутиндиола до 1,4-бутиленгликоля при 180—200 и 280 ати. Катализатором служит смесь 90% никеля, 9% меди и 1% хрома на силикагеле. В трубе, рассчитанной на высокое давление, при 260° и 70 ат можно осуществить отщепление воды от бутиленгли-коля (в водном растворе) под действием свободной фосфорной кислоты. При последующей перегонке под давлением почти с количественным выходом получается 94%-ный тетрагидрофуран— очень хороший растворитель (т. кип. 64—65°). Его недостатками являются относительно легкое окисление на воздухе с образованием перекиси и главным образом недостаточная физиологическая безвредность. [c.203]

Эндотермическая реакция протекает в присутствии катализатора (фосфат натрия на кусковом коксе или графите) при 270°. В смеси с перегретым паром (соотношение 1 1) 1,3-бутиленгликоль испаряется в испарителе при 300 Смесь нагревается в теплообменнике неочищенным бутадиеном, выходящим из реактора, и поступает сначала в предварительный реактор. Попеременно работают два таких реактора. Катализатор в предварительном реакторе быстро расходуется (так как образуется летучий бутилфос-фат, который уносит фосфорную кислоту), и его приходится часто замзнять свежим. Большой катализаторный завод снабжает катализатором только эту фазу процесса. После того как катализатор в одном реакторе израсходуется, включают второй. В предварительном реакторе образуется преимущественно аллилкарбинол. Затем паровая смесь поступает в главный реактор, состоящий из отдельных царг, обогреваемых паром высокого давления, который подается в горизонтальные змеевики. Между змеевиками находится катализатор—фосфат натрия, осажденный на кусковом коксе или графите. [c.208]

Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

Хороший выход получают, если воду от бутиленгликоля отщепляют осторожно. тщательно подбирая дегидратирующий катализатор . [c.138]

Были получены полиэфиры из ОМКФ и следующих гликолей этиленгликоль, прониленгликоль-1,2, и-бутиленгликоль-1, 4,пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль и диэтиленгликоль. Переэтерификация проводилась в присутствии ацетата цинка в качестве катализатора, избытка гликоля,. [c.268]

Исходными соединениями для синтеза служат 1) гликоли, полиолы или двухатомные фенолы (моно-, ди- и триэтиленгликоли, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, триметилолпропан, глицерин, нен-таэритрит, ксилит и др.) и 2) алифатич. дикарбоновые насыщенные к-ты с числом метиленовых групп в цепи от 2 до 8, а также ароматич. двухосновные к-ты и их ангидриды (изо- и терефталевая к-ты, фталевый ангидрид и др.). В качестве телогена наиболее часто приме няют метакриловую и акриловую к-ты, а для получения П. со специальными свойствами — галогензаме-щенпые акриловой к-ты. Катализатором служит серная к-та, а также органич. сульфокислоты (бензолсульфокислота, п-толуолсульфокислота и др.). [c.113]

Хотя применение ш,елочных металлов (натрия) как катализаторов процесса полимеризации было предлон ено давно, аппаратурного оформления этого процесса к моменту пуска заводов не было. При этом встречались две трудности во-первых, не был предложен рациональный метод распределения натрия но массе нолимеризуемого углеводорода и, во-вторых, не был обеспечен съем тепла в процессе полимеризации, который протекает с большим выделением тепла. Предложенные варианты технологического оформления процесса были неприемлемыми. Решение было найдено на основе работ, проведенных в лаборатории синтетического каучука нри Ивановском технологическом институте, которой руководил Е. А. Шилов. Эта лаборатория, организованная в 1931 г., занималась исследованиями в области синтеза каучука в различных направлениях синтез дивинила через бутиленгликоль, синтез моно винил ацетилена, полимеризация дивинила, синтез дивинила дегидрированием бутиленов и др. Особенно интересным в то время был разработанный и предложенный этой. лабораторией способ полимеризации дивинила, основанный на равномерном распределении натрия в аппарате за счет металлических стержней, покрытых (луженых) натрием. Конечно, в наши дни этот способ кажется кустарным, но в те годы он позволил организовать проведение процесса полимеризации в крупном заводском масштабе и в короткие сроки обеспечил выпуск каучука. Очень интересными были работы этой лаборатории по полимеризации дивинила в растворах эфира мегалитическим натрием. [c.254]

Схема Остромысленского [280] для образования бутадиена через 1,3-бутиленгликоль аналогична пути Па однако промежуточное образование метилаллена нам представляется неубедительным. Гораздо более вероятно, что обнаруженный И. И. Остромысленским метилаллен есть побочный продукт, который может преобладать при работе с иным катализатором. Предложенные И. И. Остромысленским пять схем получения бутадиена из диэтилового эфира и его аналогов согласовать с дублетной схемой абсолютно невозможно. Несомненно, гораздо более вероятный каталитический механизм этого процесса состоит в распаде этилового эфира на спирт и этилен (доказано Пизом и Юнгом [281]) с последующей дегидрогенизацией спирта в альдегид, причем спирт и альдегид уплотняются затем по рассмотренной выше схеме (Па и 1). Получение бутадиена из диэтилового эфира экспериментально подтверждено Лебедевым [272]. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология