Альдоль катализаторы

Способы очистки водорода изменяются в зависимости от происхождения его. Из многочисленных предложений, сделанных по этому поводу, заслуживают внимания предложения о пропускании водорода через водную среду, содержащую органическое вещество вроде сахара, глицерина, гуммиарабика с коллоидной платиной, палладием, иридием или осмием. Однако, для промышленных условий подобная рекомендация вряд ли годится. Повидимому, логичнее применять для очистки водорода не благородные металлы, а тот же катализатор, какой предназначен для гидрогенизации, или несколько видоизмененный. Этим самым работающий на гидрогенизацию альдоля катализатор будет предохраняться от отравления и будет служить более долгое время. Катализатор, осуществляющий очистку, время от времени необходимо заменять свежим и регенерировать. [c.177]

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Производство ацетальдегида и альдоля из ацетилена описано в гл. 16 (стр. 299 и 301). В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол производили в жидкой фазе при 50—150° и 300 ат в присутствии медного катализатора, промотированного окисью хрома и нанесенного ка силикагель. Тепло, выделявшееся при гидрировании, отводили с помощью энергичной рециркуляции водорода в системе отношение количества рециркулирующего водорода к свежему было очень высоким. Альдоль и водород пропускали через реактор прямотоком сверху вниз. [c.219]

Первичные алифатические спирты с п атомами углерода превращаются в присутствии катализатора из окиси хрома в симметричные кетоны с 2п—1 атомами углерода. Реакция, протекает с промежуточным образованием альдолей. [c.232]

Альдольная конденсация двух молекул бутанона-2 протекает по-разному в зависимости от природы используемого катализатора. В присутствии щелочных катализаторов реакция идет менее однозначно, так как сказываются невысокая карбонильная активность кетона и возникающие стерические препятствия образуется смесь двух возможных альдолей [c.216]

Более сложный анион II присоединяет протон воды, освобождая катализатор (ОН-), и превращается в альдоль III. [c.135]

Конденсация двух, молекул одного альдегида. Равновесие этой реакции сильно смещено вправо [377], и реакция вполне осуществима. Этим путем в альдоли и (или) продукты их дегидратации были превращены многие альдегиды. Наиболее эффективными катализаторами здесь служат основные ионообменные смолы. Естественно, что в эту реакцию вступают только альдегиды, содержащие атом водорода в а-положении. [c.382]

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимодействие двух молекул алиф. альдегида друг с другом под действием щел. катализатора с образованием Р-оксиальдегидов (альдолей) [c.27]

Механизм дегидратации альдоля зависит от природы катализатора (основания или к-ты), напр. [c.544]

Вещество Д образуется прн восстановлении спирта Е, поэтому оно должно иметь одну (восстанавливающуюся) карбонильную группу и три гидроксильные группы. Соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, относятся к классу альдолей, которые получаются прн конденсации альдегидов и кетонов с участием оснований в качестве катализатора (альдольная конденсация). Условия синтеза вещества Д, а именно I моль Д образуется из [c.126]

В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол проводят в жидкой фазе при 50—150° и 300 ат. В качестве катализатора применяют медный катализатор, промотированный окисью хрома. [c.141]

Альдегиды с нормальной цепью углеродных атомов вплоть до н-гексаналя конденсируются с образованием альдолей без особых осложнений, если реакцию проводить в мягких условиях и применять катализаторы основного характера. [c.156]

Первичные спирты Предельные углеводороды Высшие предельные первичные спирты и альдегиды Катализатор тот же 10—40 бар, 350— 375°С [278] Медный катализатор с добавкой ТЬОз- Промежуточный продукт — альдоль [278] [c.506]

Как известно, компоненты катализатора С. В. Лебедева вЫзывают превращение уксусного альдегида, образующегося из этилового спирта,. Е кротоновый альдегид, причем промежуточным продуктом в этом случае может быть альдоль [12] [c.270]

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 ат в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на отпарной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротонового альдегида в к-бу-ТИЛ0ВЫ11 снирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования. [c.66]

Гидрирование насыщенных гндрокснальдегидов и гидроксике-тонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной кондеисации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.502]

Реакцию осуществляют так же, как другие процессы альдоль-юй конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в при- утствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколи-1а получают в промышленности 2-винилпиридин [c.585]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

По карбонильной активности формальдегид превосходит все альдегиды, как алифатические, так и ароматические, поэтому в присутствии мягких основных катализаторов он легко реагирует с алифатическими альдегидами, не давая возможности тоследним самоконденсироваться. В тех случаях, когда в реакцию вводят избыточное количество формальдегида, она не останавливается на стадии образования альдоля, в котором оставшийся в а-положении атом водорода еще подвижнее, чем в исходном альдегиде. Например, при взаимодействии формальдегида с ацетальдегидом (у которого атомы водорода в а-положении настолько подвижны, что могут быть сняты таким слабоосновным агентом, как карбонат калия) с одной молекулой ацетальдегида реагируют сразу три молекулы формальдегида, образуя тригидроксиальдегид (19) [c.200]

Детальное изучение механизма превращения спирта в дивинил над катализатором Лебедева показало, что уксусный альдегид, альдоль и крото-повый альдегид наряду с этиловым спиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на прореагировавший этиловый спирт. Систематическое исследование этого вопроса проведено Ю. А. Гориным [19, 20]. [c.594]

Эта реакция детально рассмотрена [2] и обсуждается в гл. 1( , разд. Е.З, Кроме специально оговоренных случаев, приведены примеры, взятые из этого обзора. Альдольная конденсация весьма сложна, иногда при ее проведении выбор катализатора и условий в узких предела определяют успех или неудачу реакции. Наилучшими катализаторами конденсации альдегидов являются основные ионообменные смолы выходы альдолей, однако, снижаются по мере увеличения длины цепи альдегида. Наиболее эффективным катализатором конденсации кетонов будет метиланилиномагнийбромид в смеси эфира с бензолом. При этом возможны самые разнообразные побочные реакции [c.270]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

На третьей стадии происходит протонировапие алкоксид-иона водой, при этом образуется конечный продукт — альдоль и регенерируется катализатор — гидроксид-ион. Эта стадия осуществляется потому, что алкоксид-ион является осцэванием, более сильным, чем гидроксид-ион. [c.70]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Для получения альдолей, особенно при применении аро- атнч. альдегидов, широко используют р-цию триметилси-.1ИЛОВЫХ эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. ТЮЦ, Р [c.114]

При действии оснований или кислот в качестве катализаторов альдегида превращаются в р-оксиальдегида>1, а поскольку последрие представляют собой альдегидоалкоголи - альдоли, то этот процесс называют альдольной конденсацией [c.91]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Альдоли с заместителями в а-положении, которые поэтому нельзя дегидратировать в а, р-ненасыщенные альдегиды, гладко реагируют с дикетеном с образованием альдегидоэфиров ацетоуксусной кислоты, которые в присутствии катализаторов основного характера легко циклизуются в 6-лактоны XXXI. В описанных выше реакциях с ацилоинами и альдолями дикетен можно заменить ацетоуксусным эфиром, но при этом снижаются выходы. Такой третичный спирт, как диацетоновый, реагирует с дикетеном с образованием соответствующего эфира ацетоуксус-ной кислоты, который при обработке водным раствором щелочи дегидратируется в лактон XXXII [159]. [c.233]

Определяемая гидрофобными взаимодействиями ассоциация реагентов в водных средах была обнаружена даже в реакции альдольной конденсации. Так, в водном растворе при 20°С три-метилсилиловый эфир циклогексанона присоединяется к бензальдегиду даже в отсутствие катализатора, а образующийся продукт альдольной конденсации имеет преимущественно сын-конфигурацию (в отличие от аналогичной катализируемой кислотами реакции в неводном растворителе дихлорметане, когда образуется главным образом ангы-альдоль) [746 [c.374]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

В качестве катализаторов для этой реакции применялось Очень много различных веществ. В ю р цвпервые получивший альдоль, пользовался для этой цели соляной кислотой Ч Однако более пригодными катализаторами являются углекислый и цианистый калий, уксуснокислый натрий, разбавленный раствор едкого натра и сернистокислый натрий. [c.190]

Указанная проблема не получала дальнейшего развития до тех пор, пока Шпет и Шмид [132] не опубликовали первую серию своих статей, касающихся альдоля и его производных. Мономер альдоля (СН3СНОНСН2СНО) редко получается как таковой, за исключением тех случаев, когда реакции проводятся при высоких температурах. По-видимому, альдоль существует и реагирует в большинстве случаев в виде бимолекулярного соединения. Опыты Бергмана по ацетилированию альдоля были повторены и привели к получению диацетата димера (XVI), восстановление которого водородом в присутствии палладиевого катализатора привело к образованию 2-(р-ацетоксипропил)-4-метил- [c.37]

Этот метод предложил С. В. Лебедев (1927). Выход обычно невысокий. Предполагают, что на катализаторе этиловый сиирт дегидрируется до уксусного альдегида, который подвергается аль-долыюй конденсации (гл. XXVII.А.З). Потом следуют иревраще-ния альдоля. [c.132]

I. Дегидратация альдолей, кротоновая конденсация. Альдоли — продукты альдольного присоединения (Р-гидроксикарбонильные соединения легко отщеплярот воду в присутствии кислого катализатора, иногда и в присутствии основного катализатора в реакции альдольного присоединения) [c.458]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

В присутствии разных катализаторов одна и та же молекула может под-Бергаться различным перегруппировкам, а вновь устанавливающееся равновесие зависит от природы активатора. Согласно Бёзекену, серная кислота и хлористый цинк действуют на ненасыщенный кислород альдегида, активируя образование паральдегида, в то время как основания оказывают искажающее действие на одни водородные атомы, ускоряя образование альдоля. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология