Этилен основные константы

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Шатт [10], а также Белл и Вебер [11] опубликовали обзоры по теоретическим основам и практическим приемам обычных методов пиролиза пропана и этана. Выбор условий проведения операций определяется главным образом двумя факторами. Во-первых, если при пиролизе пропана этилен образуется в основном по реакции отщепления метана (деметанизация), то при пиролизе этана он получается по реакции дегидрирования, протекающей с большим трудом и требующей большей затраты тепла. При дегидрировании для достижения той же степени превращения исходного парафина в этилен требуется более высокая температура. В табл. 26 приведены данные Белла и Вебера о влиянии исходного сырья и температуры процесса на константу скорости пиролиза, рассчитанные на основе эмпирических уравнений зависимости количеств крекированного пропана или этана от времени реакции и температуры. [c.120]

При решении модели на вычислительной машине можно исследовать влияние производительности установки по этилену на состав получаемой газовой смеси, а также изучить влияние зависимости выхода основного продукта от температуры ведения процесса и найти оптимальный температурный режим. Построив по результатам расчета кривые изменения концентрации всех продуктов по длине реактора и сопоставив их с экспериментальными данными, можно проверить гипотезу о последовательном протекании реакций и уточнить величины констант скоростей реакций. [c.200]

Введение в цепь сополимера звеньев этилена, не имеющих объемных заместителей и обладающих значительной свободой вращения вокруг связи С—С основной цепи, облегчает образование промежуточного комплекса [реакция (4.10)], чем и вызвано увеличение константы начальной скорости реакции. Об этом же свидетельствует и уменьшение энергии активации по мере роста содержания звеньев этилена в сополимере [90]. Однако суммарная скорость реакции омыления сополимеров ВА с этиленом значительно ниже скорости алкоголиза ПВА, что связано с уменьшением автокаталитического эффекта по мере сокращения последовательностей звеньев ВА в макроцепи. [c.90]

Реакционная способность олефинов в реакциях с протонными кислотами определяется, главным образом, основностью олефина, которая резко возрастает по мере увеличения числа заместителей и роста их электронодонорных свойств у атомов углерода двойной связи. Этилен в ряду а-олефинов является наиболее слабым основанием. Константа равновесия протонизации олефина (25 °С) при переходе от этилена к пропилену увеличивается в 10 раз. Различие в реакционной способности олефинов отчетливо проявляется в зна- [c.402]

Основным источником погрешностей расчета для большей части веществ, свойства которых приведены в табл. 2 и 3, являлись неточности в теплотах образования их из элементов. Однако в ряде случаев [например метан, этан, этен (этилен) и др.] мы знаем тепловой эффект достаточно точно для того, чтобы погрешности в нем не дали существенных ошибок в получаемой в результате вычислений константе равновесия. В этих случаях, чтобы получить надежные результаты, нам необходимо применить вполне надежные и точно рассчитанные зависимости теплового эффекта и энтропии или, что то же, свободной энергии от температуры. Как правило, при такого рода расчетах использование экспериментальных х,анных для теплоемкостей реагирующих веществ не позволяет добиться нужной точности. [c.169]

При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации rj и г , очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [c.225]

Выделение этилена из этилен-этановой смеси с получением продукта высокой степени чистоты является одним из основных процессов системы газофракционирования. Поступающая на фракционирование смесь содержит обычно небольшое количество углеводородов Сх и Сз, поэтому разделение этилен-этановой смеси можно считать примером разделения бинарной смеси с достаточно близкими температурами кипения и малой относительной летучестью, а также с приблизительно эквидистантным расположением кривых констант фазового равновесия в области высоких концентраций этилена. При [c.189]

Для взаимодействия синглетного и триплетного метиленов расчет предсказывает оптимальность пути наименьшего движения акт образования триплетного этилена высока и составляет 577 кДж/моль (г = 0,4 нм) [461]. Рекомбинация двух триплетных частиц в зависимости от взаимной ориентации спинов молекул может приводить к этилену в основном или синглетном возбужденном состояниях [461]. По расчетным данным [461, 464, 465], для первого процесса барьер активации отсутствует, что согласуется с экспериментально определенным высоким значением константы скорости димеризации СН2 [5,3-10 л/(молекула-с)] при 298 К [466] однако высокий тепловой эффект ( 730 кДж/моль ) делает достаточно вероятным распад горячего этилена. Именно это и наблюдается в эксперименте димеризация триплетного метилена приводит к ацетилену и водороду [466] [c.62]

Общая картина гидрогенизации этилена на металлах VHI группы достаточно ясна. На поверхности присутствуют только адсорбированный этилен, этильные радикалы и атомы водорода, а других промежуточных соединений, вероятно, не образуется. Константы скорости их взаимопревращений и реакций сильно меняются при переходе от металла к металлу в зависимости от их расположения в периодической таблице. Наибольшее различие наблюдается в силе адсорбции этилена на различных металлах, которая и определяет, будет ли происходить реакция изомеризации или реакция обмена. Основная трудность в установлении механизма — это отсутствие достаточного количества точных сведений о кинетике различных возможных процессов обмена, в случае иридия и особенно платины такую информацию вообще трудно получить. Однако можно надеяться, что уже в недалеком будущем механизм гидрогенизации этилена на металлах VIII группы станет известен. [c.407]

Расчеты ус,Н2 по уравнениям, соответствующим каждому из этих путей, приведены на рис. 16. Как видно, основная часть ацетилена при электрокрекинге метана даже в условиях, благоприятных для образования этана, приходится на первый путь, связанный, по-видимому, лищь с неустойчивыми промежуточными продуктами типа радикалов или ионов. Несколько меньщее значение имеют второй и третий пути и только небольщая часть ацетилена, примерно одна десятая, даже в изученных мягких условиях, образуется по последовательной схеме Касселя, т. е. через этан и этилен. Из полученных данных также следует, что в более жестких условиях при повышенных давлениях и силах тока соотношение констант скоростей в схеме (25) меняется так, что значение последовательной схемы сводится к нулю и основную роль начинают играть радикальные процессы непосредственного превращения метана в ацетилен. [c.34]

При взаимодействии атомов Н с твердым пропиленом основными продуктами реакции (выход равен 80 100%) являются пропан и гексаны (преобладает 2,3-диметилбутан) [212, 225, 227, 228, 236], т. е. продукты диспропорционирования и рекомбинации. Отношение константы скорости диспропорционирования к соответствующей константе рекомбинации для радикалов в пропилене лежит в пределах 8—12 [227, 228, 236]. Для радикалов в бутилене оно равно И [226], в этилене для -СаНД отношение констант равно 0,77, а для радикалов СгНД с С2Н5 — 0,83. Отношение констант скорости диспропорционирования радикалов СзНа к- и С2Н4Т (/ст)> вычисленных по двум методам расчета, равно 1,7 0,7 и 2,3 0,5 [237]. [c.349]

Мак-Брайд и сотр. [40, 64] попытались интерпретировать влияние растворителя в смесях, используя огромное количество экспериментальных данных. Они определили константы устойчивости этилен-диаминовых и глициновых комплексов никеля (II), цинка (II) и марганца (II), равно как и константы кислотной диссоциации указанных лигандов в смесях вода — метанол, вода — диоксан, вода — ацетонитрил и вода — диметилформамид, в которых концентрация органического растворителя варьировалась от нуля до 80 %. Авторы пьггались определить, как влияют на устойчивость комплексов разнообразные параметры основность лиганда, диэлектрическая проницаемость системы, сольватирующая способность компонентов смесей растворителей и многое другое. [c.227]

Одной из детально изученных реакций винилфторида является присоединение к нему атомов водорода. Установлено, что при взаимодействии горячих атомов водорода с винилфторидом образуется/ более сложная смесь веществ, чем в случае этилена. Это свидетельствует о большей энергетической разно- значности связей в винилфториде, чем в этилене [5З]. Холодные атомы водорода в основном присоединяются к -углеродному атому [54]. Возникающие при этом радикалы СНз-СНР главным образом рекомй -шруют. Соотношение констант рекомбинации и [c.66]

Здесь опять имеются две цени. Одна из них инициируется СНд или Н и приводит к образованию А/гре/п-бутильного радикала (реакции 5, 8 и 6). Стехиометрия этой реакции отвечает схеме изобутан Н-г + изобутилен. Вторая цепь онять-таки инициируется Н или СНз, но приводит к образованию изобу-тильного радикала — СНа — СН(СНз)2- Этот радикал может стабилизироваться только при распаде на СНз (реакции 5, 8 и 6 ). Стехиометрия этой цепи отвечает схеме изобутап СН4 + СзНе. Из того факта, что основными продуктами реакции являются На и С4Н8, следует, что атомы водорода и метильные радикалы отрывают третичный атом водорода от изобутана, образуя третичный бутильный радикал (реакции 5, 8). По кинетике реакций пиролиза было выполнено много работ [39, 42]. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно надают с уменьшением давления , тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степепи разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40—60% в пределах первых 50% разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами (в особенности ироииленом и высшими олефинами этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. Водород оказывает довольно заметное влияние на скорость, увеличивая ее в некоторых случаях па 100—200%. Объясняется это заменой менее реакционноспособных алкильных радикалов СНз и С2Н5 [c.305]

Этилен (но женевской номенклатуре этен) — бесцветный газ, обладающий слабым сладковатым запахом и относительно высокой плотностью. По этой причине его называли раньше тяжелым углеводородом. Этилен горит светящимся пламенем с воздухом и кислородом образует взрывоопасную смесь. В воде этилен практически нерастворилг (в 100 г воды при 20° растворяется 0,0149 г этилена), несколько лучше растворяется в органических растворителях. Основные физические константы этилена приведены в приложении на стр. 661. [c.46]

Прочность комплексов этой подгруппы зависит от основности олефина. Уже на ранних этапарс исследования констант устойчивости комнлексов были получены сведения, указывающие на важность не только пространственных эффектов, но и основности олефинов [78, 82, 95, 97, 114, 132, 133, 149]. Но так как эти исследования проводились главным образом на примере ал-кнлзамещенных олефинов, то влияние электронных факторов не удалось отделить от пространственных. Более отчетливые сведения об электронных эффектах заместителей были получены при определении констант образования комплексов Ag(I) с замещенными этиленами [141] и замещенными в фениль-ное ядро стиролами [134] при использовании широкого набора полярных заместителей. Чтобы сравнить влияние электронных вкладов полярных заместителей на стабильность я-комнлексной связи, были измерены константы образования комплексов (табл. 5) нескольких замещенных этиленов в воде при 25° С распределительным методом [141]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология