Системы гетерогенные, правило фаз

Если е > О, то теорема справедлива, по крайней мере, при Y > е, по и это ограничение не является существенным, так как в реальных гетерогенных системах, как правило, if > е. Теорема [c.35]

Для любой двухфазной системы применимо правило рычага массовое соотношение между фазами обратно пропорционально отрезкам изотермы, проведенной через точку в гетерогенном поле до пересечения, с линиями, ограничивающими данное поле. [c.32]

Четкую границу между лиофильностью или лиофобностью коллоидных систем не всегда можно установить. Так, золь кремниевой кислоты устойчив в изоэлектрическом состоянии. Гидрозоли кремниевых кислот, гидроксидов железа или алюминия при коагуляции удерживают большое количество воды и образуют студнеобразные системы. В то же время студнеобразный крахмал в водной среде при нагревании переходит в золь, обладающий многими свойствами гидрофобных систем. В подобных случаях часто невозможно провести границу между гетерогенной и гомогенной системами, и правило фаз Гиббса оказывается неприменимым. Поэтому для лиофильных коллоидных систем понятия дисперсной фазы>, дисперсионной среды>, золя и других условны, в той же мере, как понятие раствор для лиофобных систем. [c.157]

Для определения количественного соотношения между фазами в гетерогенной системе служит правило рычага точка, отвечающая суммарному составу системы, совпадает с точкой опоры рычага, равного по длине отрезку между точками, соответствующими составам фаз (соединительная прямая), а действующие на него силы численно равны их массам поэтому последние обратно пропорциональны этим отрезкам [c.161]

Аналогичные явления наблюдаются при прибавлении А к смеси С и В. Если исходной смеси отвечает точка над прямой Ае, то система гомогенна. Перемещение в гетерогенной области (по направлению к А) под прямой Ае" соответствует уменьшению доли раствора, содержащего много В. Перемещение же между Ас и Ае" (например, вдоль еА) отвечает следующему точке пересечения с бинодальной кривой соответствует начало расслоения системы при дальнейшем перемещении точки системы плечо правой фазы сначала растет, а затем сокращается и в точке 1 делается равным нулю. Это означает, что образовавшийся вначале второй слой после некоторого увеличения начинает растворяться в первом слое и затем исчезает. Таким образом, наблюдается явление обратной растворимости, аналогичное описанному на с. 301 процессу обратной конденсации. Как в упомянутом, так и в данном случае рассмотренный процесс наблюдается тогда, когда вход в гетерогенную область и выход из нее связаны с пересечением одной и той же ветви бинодальной кривой. [c.342]

Основным законом учения о фазовых равновесиях в гетерогенных системах является правило фаз Гиббса, определяющее условия равновесия в таких системах. Это правило устанавливает соотношение между числом степеней свободы, числом независимых компонентов и числом фаз для систем, находящихся в термодинамическом равновесии. [c.197]

Принципиальная возможность установить объективные различия между гомогенными однофазными и коллоидно-гетерогенными многофазными дисперсными системами, состоящими из тех же веществ, может быть реализована применением некоторых физикохимических методов исследования. Например, рассеяние света гомогенными растворами определяется быстрым возникновением и исчезновением оптических неоднородностей, связанных с флуктуациями плотности, концентрации и анизотропии. Это рассеяние обычно невелико и описывается закономерностями, общими для растворов как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных соединений. Рассеяние света в многофазных дисперсных системах, как правило, значительно интенсивнее и подчиняется иным закономерностям. [c.56]

Исследование фазовых равновесий сводится главным образом к изучению температур, давлений и концентраций, при которых осуществляется равновесие между фазами. Физико-химический анализ неоднородных или гетерогенных систем, в состав которых входят растворы, представляет собой один из способов исследования растворов. Основным термодинамическим соотношением, дающим возможность ориентироваться в экспериментальном материале по равновесным гетерогенным системам, является правило фаз Гиббса ) [c.203]

Итак, одиночный реактор смешения непрерывного действия характеризуется крайне неблагоприятным распределением частиц по времени пребывания поэтому одноступенчатые - системы, как правило, не следует применять для осуществления непрерывного гетерогенного процесса с реагирующей твердой фазой . [c.31]

Разности Хч, — Хд и Хд — дС) равны отрезкам, на которые прямая аЬ, соединяющая точки фаз, делится фигуративной точкой системы к. Правило рычага читается так массы сосуществующих фаз обратно пропорциональны отрезкам, на которые фигуративная точка системы делит прямую, соединяющую фигуративные точки фаз. Это правило совпадает с правилом рычага первого рода в механике и широко применяется для определения масс сосуществующих фаз с помощью диаграмм состояния различных гетерогенных систем. [c.78]

Грубодисперсные системы, как правило, седиментационно неустойчивы и оседают, создавая осадки с поровым пространством и интерстициальным пространством между поровыми частицами, которое достаточно по размерам для развития бактерий. В таких поли-дисперсных гетерогенных системах протекает деятельность организмов в иловых осадках, содержащих воду и разные твердые фазы, и в почве, где имеется и газовая фаза. [c.62]

Под химической коррозией подразумевается прямое взаимодействие металла с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительного компонента среды протекают в одном акте. Такая кор-ро ия протекает по реакциям, подчиняющимся законам химической кинетики гетерогенных реакций. Примерами химической коррозии являются газовая коррозия выпускного тракта двигателей внутреннего сгорания (под действием отработавших газов) и лопаток турбин газотурбинного двигателя, а также коррозия металлов в топливной системе двигателей (за счет взаимодействия с находящимися в топливах сероводородом и меркаптанами). В результате окисления масла в поршневых двигателях могут образовываться агрессивные органические вещества, вызывающие химическую коррозию вкладышей подшипников [291]. Можно привести и другие примеры. Однако доля химической коррозии в общем объеме коррозионного разрушения металлов относительно мала, основную роль играет электрохимическая коррозия, протекающая, как правило, со значительно большей скоростью, чем химическая. [c.279]

Это правило по своей форме совпадает с правилом рычага в механике и под тем же названием широко применяется для определения масс сосуществующих фаз с помощью различных диаграмм, отражающих равновесия в гетерогенных системах. [c.195]

Остаточные топлива, как правило, представляют собой гетерогенные системы. Топливная система современных судовых котельных установок и топливная аппаратура, обеспечивающая подачу, нагрев и распыл топлива в топочное пространство, рассчитаны для работы на таких гетеро- [c.184]

Общее условие фазовых равновесий. Равновесия в гетерогенных системах, в которых не происходит химического взаимодействия между компонентами, а имеют место лишь фазовые переходы, т. е. процессы перехода компонентов из одной фазы в другую (или в другие), называются фазовыми равновесиями. Рассмотрим сначала общее условие равновесия в гетерогенных системах, правило фаз и некоторые другие вопросы, относящиеся к любым случаям гетерогенных равновесий (как фазовым, так и химическим). Температуру и давление будем считать постоянными и одинаковыми для всех частей равновесной системы. [c.242]

Для вывода условий фазового равновесия ( 88) и правила фаз ( 89) мы для области невысоких давлений пара пользовались сопоставлением давления насыщенного пара данного компонента над разными фазами. Это свойство тоже характеризует способность его к выходу из данной фазы. Однако такой путь рассуждений является достаточным только для области невысоких давлений пара, когда к парам применимы законы идеальных газов и, следовательно, применимо ур. (VIH, 16). В общем же случае вместо давления следовало бы сопоставлять фугитивность насыщенного пара или, что является более общим, сопоставлять химические потенциалы. Можно показать, что для общего случая условием равновесия для всех фазовых переходов в любой гетерогенной системе является следующее [c.258]

В гетерогенных системах осуществляется массоперенос веществ между отдельными фазами, при этом могут еще проходить химические реакции между веществами, участвующими в процессе массопереноса. Изучение закономерностей протекания процессов в сложных гетерогенных системах осуществляется на базе термодинамики неоднородных систем, включая химические потенциалы и уравнения Клаузиуса—Клапейрона, правило фаз Гиббса, уравнение Шредера и другие. [c.155]

Диаграммы состояния двухкомпонентных систем позволяют установить не только число равновесных фаз и их состав, но и количественные соотношения между массами фаз гетерогенной системы с помощью так называемого правила рычага. Рассмотрим систему, изображенную на рис. 127 фигуративной точкой О, которая распадается на две равновесные жидкие фазы, фигуративные точки которых т и п. Пусть масса всей системы д кг, а массы отдельных фаз gl кг и 2 кг соответственно. Если массовое содержание анилина во всей двухфазной системе X %, а в фазах пг и п—и Х %, то материальный баланс по анилину выразится соотношением [c.388]

В некоторых гетерогенных систе.мах, например, при некаталитических реакциях между жидкостью и твердыми веществами, процесс протекает последовательно. В других системах, например, при каталитических реакциях между жид (остью и твердыми веществами, существуют, как правило, параллельно-последовательные зависимости. [c.324]

Однако горючее в блочной системе ведет себя так, как если бы оно имело более высокую концентрацию, и, таким образом, в гетерогенной системе эффективное сечение поглощения и эффективный резонансный интеграл оказываются меньше, чем в гомогенной, а так как 2 = 2 , вероятность избежать резонансного захвата значительно улучшается. Как правило, для эквивалентных систем [c.473]

Химические процессы в производстве катализаторов весьма разнообразны. Они могут проходить гомогенно в жидкой или газовой фазе и в гетерогенных системах. Широко применяют гетерогенные процессы, в которых химические реакции сопровождаются диффузией и переходом компонентов нз одной фазы в другую. В системе газ — жидкость часто используют процессы хемосорбции газовых компонентов и обратные процессы десорбции с разложением молекул жидкой фазы. В системе газ — твердое вещество также применяют хемосорбцию и десорбцию в системах жидкость — твердое вещество и жидкость — жидкость — избирательную экстракцию с образованием новых веществ в экстрагенте. Сложные многофазные процессы с образованием новых веществ происходят при термообработке катализаторов. При этом, как правило, в общем твердофазном процессе принимают участие появляющаяся при нагревании эвтектическая жидкая фаза или компоненты газовой фазы. [c.96]

А и С, полностью смешиваются, а компоненты В и С имеют ограниченную растворимость. Все двойные системы веществ В и С, состав которых заключен между точками Р и С , расслаиваются на две фазы с составами, отвечающими точкам Р тл Q. Кривая РР Р"...0"0 0 называется изотермой растворимости, или кривой растворимости. В пределах области составов, ограниченных этой кривой и соответствующим отрезком стороны треугольника (на рис. 69 отрезок РО), трехкомпонентная система гетерогенна в остальной части диаграммы система гомогенна. В гетерогенной области любая система будет разделяться на две сосуществующие жидкие фазы, составы которых изображаются точками, лежащими на кривой растворимости. Линия, соединяющая эти точки, называется линией сопряжения, или нодой (например, P Q на рис. 69). В отличие от диаграмм растворимости для двойных систем (см. рис. 67), где линии сопряжения (изотермы) параллельны друг другу, на тройной диаграмме эти линии, как правило, негоризонтальны. Наклон их зависит от того, насколько неодинаково растворяется в двух жидких фазах третье вещество. [c.199]

Другое обстоятельство, влияющее на структуру плеики, получаемой по этому пути, связано со скоростью испарения. Если скорость достаточно велика, то система успевает пройти участок двухфазного состояния, т. е. отрезок пути БВГ, столь быстро, что распад на фазы не успеет произойти в заметной степени. Вообще, когда система попадает вновь в область однофазного состояния (точка Г), образовавшаяся ранее фазовая гетерогенность должна исчезнуть. Но пра ктически концентрация полимера в этой точке так велика, что система, как правило, находится в области стеклования или вблизи [c.305]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров при температурах не ниже, чем несколько десятков градусов от точки замерзания системы, изучены значительно в меньшей степени, чем протекающая при низких и сверхнизких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров. Характерной особенностью реакций в неглубоко замороженных растворах является то, что такие системы гетерогенны, они состоят как минимум из двух фаз, а химические превращения происходят в незамороженных включениях -так называемой незамерзшей жидкой микрофазе, где криоконцентрирование растворенных веществ очень часто благоприятствует протеканию реакций. Для полимеризации ненасыщенных мономеров в области температур, где возможно существование жидкой микрофазы, в которой концентрируются мономеры, инициаторы и образующийся полимер, температурные зависимости скорости реакции, выхода и молекулярной массы полимерных продуктов, как правило, имеют экстремальный характер. [c.68]

Чем ближе точки 1 и А, тем меньше концентрационный интервал сосуществования двух слоев наоборот, по мере перемещения точки (1 к точке С этот интервал расширяется, но затем начинает уменьшаться и в точке й исчезает, т. е. тогда при любом содержании В система является гомогенной. Аналогичные явления наблюдаются при прибавлении к смеси жидкостей С и В жидкости А. Если исходной смеси отвечает точка, расположенная над прямой Ае, то система является гомогенной. Перемещение в гетерогенной области (по направлению к вершине А) под прямой Ае" сопровождается уменьшением доли раствора, содержащего много жидкости В. Перемещение же между прямыми Ас и Ае" (например, вдоль прямой еА) сопровождается следующими явлениями в точке пересечения с бинодальной кривой система начнет расслаиваться при дальнейшем перемещении точки системы плечо правой фазы сначала растет, а затем начинает сокращаться и в точке делается равным нулю. Это означает, что образовавшийся вначале второй слой после некоторого увеличения начинает растворяться в первэм слое и затем исчезает. [c.364]

Таким образом, для приближенного нахождения 1, гетерогенной системы можно рекомендовать дробление ее элементарных ячеек бесконечно тонкими адиабатическими поверхностями, параллельными основному направлению теплового потока в ячейке при этом легко показать, что многокомпонентная система, как правило, может быть сведена к двухкомпонентной. [c.77]

При выборе твердофазных схем определения следует учитывать, что скорость достижения равновесия в системе иммобилизованный реагент — анализируемое соединение зависит не только от концентрации компонентов, но может снижаться за счет микро-диффузионных эффектов. На анализ в таких системах, как правило, затрачивается время не менее нескольких часов. Переход к гомогенно-гетерогенным методам, в которых реакция образования первичного специфического иммунокомплекса протекает в растворе, значительно снижает время достижения равновесия на первой стадии. При этом сокращается и время анализа в целом, так как для разделения компонентов используется избыток иммобилизованных вторичных антител. Осуществление стадии узнавания в гомогенной фазе повышает также и точность анализа, которая определяется точностью дозирования компонентов. В тех случаях, когда анализируемая среда содержит эндогенный фермент, кофактор или эффектор, твердофазные неконкурентные методы являются наиболее эффективными. [c.102]

Ж. Ошибки, связанные с гетерогенностью системы. Применимость всех вышеупомянутых методов ограничивается в том случае, если изучаемая реакция не является строго гомогенной. Проблема гетерогенности, как правило, важна только для газовых реакций, и обычным приемом ее выясне-нения является изучение реакции в сосудах с различным соотношением поверхности и объема. Это может быть легко сделано набивкой сосуда (поверхность которого известна или может быть измерена) кусками стекла или металла или в предельном случае стеклянной ватой. Если скорость реакции не зависит или почти не зависит от набивки (т. е. от отношения поверхности к объему), то можно полагать, что реакция гомогенна. Если же, напротив, такое влияние наблюдается (типично для сложных газовых реакций), то реакция не является чисто гомогенной и необходимо найти метод для изучения вклада гетерогенной реакции. Как будет показано ниже, сделать это очень трудно. [c.65]

Многие единичные процессы (например, теплообмен, ректификация, осаждение и т. д.) изучены настолько полно, что на основе лабораторных исследований можно без большого риска сразу же рассчитывать аппараты промышленного масштаба. Следовательно, при этом отпадает необходимость проведения исследований в четверть- и полупромышленном масштабе (если, конечно, нет необходимости определения эффектов продолжительной работы всей непрерывнодействующей установки). Другие единичные элементы процесса, масштабирование которых вызывает затруднения (например, кристаллизация, процессы в гетерогенных системах), а также сложные химические превращения должны, как правило, исследоваться во всех запланированных промежуточных масштабах. [c.441]

З) Гетерогенные каталитические процессы — в образовании акт йвного комплекса кроме исходных молекул принимает участие не входящее в стехиометрическое уравнение реакции вещество, находящееся с реагирующими молекулами в разных фазах. Активный комплекс, как правило, образуется на границе раздела фаз, являясь во многих случаях поверхностной системой хемосорбционного типа, [c.272]

Число степеней свободы возрастает с увеличением числа компонентов и уменьшается с увеличением числа фаз. Поскольку число степеней свободы не может быть отрицательным, число фаз в равновесной системе не может превышать К + 2. Правило фаз было выведено американским физиком Дж. Гиббсом в 1876 г. Учение о фазах в дальнейшем было использовано в работах Я. Вант-Гоффа, Б. Ро-зебома, Н. С. Курнакова и других ученых и явилось основой изучения равновесий в гетерогенных системах. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология