Нитрование нафтенов

С. С. Наметкин [15] применял азотнокислый алюминий для нитрования нафтеновых углеводородов. [c.430]

Синтез полимеров состоит из двух этапов получения мономеров и превращения их в полимеры. Основным источником мономеров является нефтехимический синтез, задача которого состоит в получении различных химических продуктов из нефти и газов (природных и попутных) синтетических моющих средств, растворителей, присадок, топлив, смазочны.х масел, аммиака, водорода и многих других. В промышленности нефтехимического синтеза используют в больших масштабах предельные, непредельные, ароматические и, в меньшей степени, нафтеновые углеводороды. При переработке нефтехимического сырья применяются процессы дегидрирования, изомеризации и циклизации, алкилирования, полимеризации и конденсации, а также галогенирования, нитрования, сульфирования, окисления и т. д. [c.384]

Несколько позже М. И. Коновалов, а затем С. С. Наметкин показали способность к нитрованию и нафтеновых (циклановых) углеводородов. [c.15]

Нитросоединения жирного ряда могут быть получены при непосредственном действии азотной кислоты или окислов азота на предельные углеводороды. Прямое нитрование углеводороде жирного ряда и нафтеновых углеводородов изучено М. И. Коноваловым (реакция Коновалова). С. С. Наметкин объяснил механизм этой реакции и широко использовал ее для установления строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого нитрования мало пригоден для препаративных целей, так как он не дает возможности получить достаточно однородный продукт. Лучшие результаты получаются при действии азотистокислых солей на галоидопроизводные углеводородов, например [c.112]

Впервые тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы наблюдал в 1945 г. Андерсон [68], изучая поведение примесей в бензоле для нитрования. В частности, он установил, что ряд парафиновых и нафтеновых углеводородов, характеризующихся более высокой температурой кипения, чем бензол, перегоняются вместе в виде примесей, образуя с бензолом тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

Андерсон экспериментально доказал, что бензол для нитрования содержит относительно большое число высококипящих парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые образуют с бензолом семейство почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов и зеотропов. Поэтому некоторые из этих углеводородов не могут быть выделены даже на очень эффективной ректификационной колонне. Нормальные температуры кипения примесей находятся в пределах 96—99° С. [c.41]

Таким образом, метод Эделяну с одним растворителем пригоден" для производства концентратов ароматических углеводородов, которые могут быть использованы для многочисленных химических реакций, где парафиновые и нафтеновые углеводороды не участвуют. Эти концентраты могут дальше подвергаться азеотропной или экстрактивной перегонкам с целью получения ароматических углеводородов, пригодных для нитрования. [c.153]

Было доказано, что основными соединениями, обеспечивающими высокие защитные, диспергирующие и другие свойства нитрованных масел, являются нитросоединения. Количество азота в них, определенное по специально разработанной методике (видоизмененный метод Кьельдаля) [8 ], показывает, что при нитровании в обычных условиях получаются мононитросоединения (содержание азота 3,7—3,9%). Нитрогруппа располагается в ароматическом (или реже в нафтеновом) ядре, главным образом в пара-положении к алкильному радикалу. [c.150]

ДС-11. Так как парафины в этих условиях почти не реагируют с дымящей азотной кислотой, очевидно, что нитрованию в данном случае подвергаются нафтеновые углеводороды. [c.22]

Во всех случаях, когда реакция окисления и нитрования затрагивает нафтеновые или парафиновые углеводороды (нитрование с некоторыми катализаторами), образуется нерастворимый в масле нижний слой. Поэтому глубину нитрования масел (автолов и дизельных) следует регулировать, не допуская нежелательных реакций. [c.22]

В толуоле, идущем на нитрование, допускается не более 1,5% парафиновых и нафтеновых углеводородов. Эти химические примеси характеризуются индифферентностью к большинству реагентов, а в отношении физических свойств тем, что обладают температурами кипения, очень близкими к температурам кипения толуола, что не дает возможности отделить их от толуола ректификацией. Практически все парафиновые углеводороды, содержащиеся в толуольной фракции, переходят в чистый продукт. Это нежелательное явление можно устранить соответствующим регулированием температуры подсводового пространства. При температуре 730—750 °С в сыром бензоле содержится такое количество парафиновых углеводородов, которое удовлетворяет требованиям к чистому толуолу, но при пониженных температурах (например, при большом периоде коксования) толуол [c.522]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо. Имеется всего лшпь несколько работ об этой реакции. [c.428]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо Имеется всего лишь несколько работ об этой реакции В 1894 г М И Коновалов [13] показал, что азотнокислая медь (без прибавления воды) энергично взаимодействует с изооктанафтеном в запаянных трубках при 160—170° или при кипячении в открытом сосуде При этом получаются нитропродукт и кислоты [c.428]

Нафтеновые кис.лоты применяются при производстве мыл, смааок, некоторых масел, различных моющих композиций. Свободные нафтеновые кислоты применялись в качестве растворителей для каучука, анилиновых красителей. По имеющимся данным [38], добавление чистых нафтеновых кислот к коллоидным растворам может уменьшить вязкость последних, не изменяя их основных свойств. Нитрованные или сульфированные нафтеновые кислоты способны разрушать нефтяные эмульсии. При конденсации сульфированных нафтеновых кислот с аминами, аминокислотами и аминоспиртами, а также при сульфировании нафтеновых кислот хлорсульфоновой кислотой получаются продукты, [c.56]

Нафтеновые углеводороды ведут себя при нитровании точно так же, как п парафины. Нафтены, обладающие боковыми цепями, дают изомерные, замещенные в кольце, монопитрированные продукты, состоящие в основном из третичных, с меньшими количествами вторичных соединений [702, 703]. Имеет место также окпсление. [c.147]

Нитрование усиливается прибавлением бензоилнитрата и ацетилнитрата. Для уверенности, что предельные и нафтеновые углеводороды не стали также реагировать при низкой температуре, лучше всего употреблять смесь 1 ч. дымящей азотной кислоты и 1,5—2 ч. концентрированной H5SO4. [c.41]

В работах С. С. Наметкина и С. С. Нифонтовой для исследования состава парафинов и церезинов использована реакция нитрования. Основываясь на свойстве слабой азотной кислоты образовывать с углеводородами изостроения третичные нитросоединения, а с нормальными парафинами — вторичные, в буроугольном парафине они обнаружили около 5% изопарафинов, в нефтяном парафиие —25— 35%, а в церезине—100%. Затем появились сведения (работы Д. О. Гольдберг, С. Пилата, Л. А. Гухма-на) о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Доказательством служило то, что выделенные из петролатумов углеводороды имеют большие показатель преломления, плотность и вязкость, чем парафины с той же температурой плавления. [c.21]

Способ определения содержания ароматических углеводородов нитрованием. Способ определения ароматических углеводородов нитрованием имеет те же недостатки, что и способ определения сульфированием, так как действие азотной кислоты распространяется также на нафтеновые и отчасти метановые углеводороды. Поэтому нельзя определять с достаточной степенью точности количество ароматических углеводородов ио измерению ненро-эеагировавшой части бензина, как это принято, например, в способе Гесса 117 ]. [c.480]

Основными химическими превращениями являются реакции сульфирования, окисления, дегидрирования и конденсации с дегидратацией. Основными объектами взаимодействия с H2SO4 являются предельные периферийные заместители в конденсированных ароматических структурах молекул смол и асфальтенов, но частично захватываются и нафтеновые кольца в центральном конденсированном ядре (дегидрирование) и изолированные бензольные кольца (окисление и сульфирование). Образовавшиеся в результате сульфирования и нитрования смол и асфальтенов продукты представляют собой хрупкие вещества черного цвета, обладающие катионообмепными свойствами. [c.115]

В литературе описан интересный метод получения чистых ароматических углеводородов. По этому методу экстракт с большим содержанием ароматических углеводородов, который получают при помощи растворителя, обладающего по отношению к ним высокой избирательностью, подвергают вторичной экстракции, но уже растворителем, избирательным по отношению к неароматическим углеводородам. Во время войны на заводе фирмы Хамбл ойл в г. Бейтаун толуол, пригодный для нитрования, получали из нафтеновой фракции следующим образом [13]. Фракцию, кипящую при 93—121° и содержащую около 30% нафтенов (в нее входило 95% метилциклогексана, присутствовавшего в исходном сырье), подвергали гидроформингу при 500—550°, получая продукты с 21—28% толуола. Этот концентрат экстрагировали жидким сернистым агидридом при —32°, в результате чего содержание толуола повышалось до 65—70%. Продукт промывали тяжелым минеральным маслом, которое извлекало неароматические углеводороды, очищали серной кислотой, нейтрализовали и перегоняли. Этот завод бьтл единственным, на котором использовали процесс двойной экстракции. Он производил половину всего количества нефтяного толуола, получавшегося во время войны в США. Схема процесса показана на рис. 25. [c.247]

В промышленности адсорбция твердыми поглотителями известна под названием процесс аросорб , который заключается в избирательном поглощении ароматических углеводородоЕ( силикагелем. Процесс аросорб применяют на одном заводе, а именно на установке фирмы Сан ойл компани в г. Маркус-Хук [14], для выделения бензола и толуола из продуктов гудриформинга нафтенового сырья (см. стр. 244). Эти продукты, содержащие около 27% бензола и толуола и 73% парафинов, пропускают через серию циклически работающих адсорберов, заполненных силикагелем. Каждый цикл операции состоит из трех стадий пропускания продуктов через силикагель до 70%-ного насыщения последнего углеводородами, промывки насыщенного углеводородами силикагеля летучей жидкостью, например бутаном или пентаном, и десорбции бензола и толуола из силикагеля ароматическими углеводородами с более высокой температурой кипения, например смесью ксилолов. Бензол и толуол, отделенные таким способом от парафинов, кипящих в тех же температурных пределах, можно затем дополнительно очистить перегонкой и получить продукты, пригодные для нитрования. Для производительности 350—400тсырца в сутки установлены три силикагелевых адсорбера, каждый высотой 4575 мм и диаметром 1370 мм. Продолжительность цикла операций составляет 90 мин. Общий вес загруженного силикагеля равен 15 т. За один цикл загрузка на 1 кг силикагеля составляет (в килограммах) [c.249]

Кто и где готовил специалистов в России Прежде всего, та кафедра Харьковского ХТИ, которой все время заведовал А. П. Лидов. Он читал курс Технологии жиров по 1903 г., затем передал его С. А. Фо1кину и вновь стал читать с 1909 г., после отъезда Фокина в Донской политехникум в Новочеркасске. Только с 1899 по 1916 г. Лидов опубликовал в ЖРФХО 53 статьи и заметки на разнообразные темы, выпускал и монографии, но о жирах, отчасти и нефтях ( Дробная перегонка сырых нафтеновых кислот и т. п.), он писал почти исключительно в специальных журналах (гл. XXXV). Работы касались салотопления в вакууме, определения оксикислот, явлений прогоркаиия и окисления жиров и масел, нитрования жиров, исследования состава жиров, олифы и т. д. Учениками А. П. Лидова являлись С. А. Фокин (перешел от А. М. Зайцева), М. И. Кузнецов, Б. Н. Тютюнников [c.444]

Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической структуры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими реагентами взаимодействуют слабо. Для исследования состава парафинов и церезинов была использована реакция нитрования. Азотная кислота с азоалканами образует третичные нитросоединения, а с н-алканами — вторичные нитросоединения. Методом нитрования показано, что в нефтяных парафинах содержится 25—35 % изоалканов, а в церезине — значительно больше. Появились сведения о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Действительно, выделенные из петрола-тумов углеводороды имели более высокие значения показателя преломления, вязкости и плотности, чем парафины с той же температурой плавления. [c.167]

Андерсон и Ингельдер [98] выделили из образца обычного бензола (так называелюго бензола для нитрования ) и идентифицировали небензольные углеводороды и толуол, причем исходный бензол в отношении интервала температур кипения и температуры замерзания соответствовал спецификациям, приведенным в справочнике Химические реактивы [22]. Небензольные насыщенные углеводороды были выделены в результате дробной кристаллизации, селективной адсорбции и фракционированной перегонки. Было показано, что примеси представляют собой СЛОЖНУЮ смесь, состоящую преимущественно из нафтеновых углеводородов. Удалось обнаружить примеси таких насыщенных углеводородов, как циклогексан, метилциклогексан, 3-метил-гексаы (и 3-этилпентан), гептан (и 2,2,4-триметилпентан), 1,1-диме-тилциклопентан, а также транс-1,2-диметилциклопентан (и транс- [c.283]

В могучем посредничестве катализа не без оснований можно было (пытаться отыскать возможности направленного или из1би-рательного окисления и (галогенирования парафиновык и нафтеновых углеводородов. Изучение реакций нитрования наряду с этим тоже было подчинено решению задачи превращения предельных углеводородов в химически активные пpoдy iты. Процессы окисления, галогенирования и нитрования с начала текущего столетия поэтому стали иметь более или менее одинаковое значение. [c.302]

Выход окисленного продукта зависит от длительности и температуры реакции и от природы окислителя. Окисление концентрированной (70%-ной) азотной кислотой (в течение 5 час при 100°С) приводит 1К образованию двух продуктов [6] щелочерастворимого (65%), получаемого при неглубоком окислении, и водорастворимого (30%)—шри глубоком окислении. Авторы [6] указывают, что окисление нафтеновых и аромати-чесжих составляющих лриводит к появлению карбоксильных, карбонильных и гидроксильных групп. Пяти- и даже восьмикратное увеличение отношения N/ в окисленных продуктах по отношению к исходным обусловлено значительным нитрованием ароматического ядра. На основании отношения Н/С авторы предположили, что щелочерастворимые продукты являются результатом неглубокого окисления (Н/С 1,10 по сравнению 1,22 для исходного), а водорастворимые продукты — результатом глубокого окисления (Н/С 1,45 по сравнению с 1,22). Почти неизменное соотношение S/H во всех продуктах окисления указывает на то, что сера содержится в гетероциклических фрагментах молекул, обладающих значительной устойчивостью. [c.98]

Окисление может быть осуществлено озоном [i4], азотной кислотой, перекисью натрия, бихроматом калия, гипохлоритом натрия [73, 75], перманганатом калия [76], кисло-родо воздушной смесью [75], воздухом [73, 77—79. В последних двух случаях реакция проводится под давлением. Выход окисленного продукта зависит от длительности, температуры реакции и природы окислителя. Окисление концентрированной (70%) азотной кислотой (5 ч, 100 °С) приводит к образованию двух продуктов [73] щелочерастворимого (65%) и водорастворимого (30%). Авторы указывают [73], что окисление нафтеновых и ароматических составляющих приводит к появлению карбоксильных, карбонильных и гидроксильных групп. Пяти- и даже восьмикратное увеличение отношения N/ в окисленных продуктах по отношению к исходным обусловлено значительным нитрованием ароматического ядра. На основании отношения Н/С авторы предположили, что щелочерастворимые продукты являются результатом неглубокого окисления (Н/С 1,10 по сравнению с 1,22 для исходного), а водорастворимые продукты — результатом глубокого окисления (Н/С 1,45 по сравнению с 1,22). Почти неизменное количество S/H во всех продуктах окисления указывает на то, что сера содержится в гетероциклических фрагментах молекул, обладающих значительной устойчивостью. Щелочерастворимые продукты [73] были затем суль-фометилированы или сульфированы с получением водорастворимых соединений. [c.16]

Таким образом, перспективным сырьем для нитрования могут быть только хорошо очищенные масла, не содержащие соединений, способных при окислении образовывать гудронообразные осадки. Очень важными факторами при нитровании являются химическое строение и молекулярный вес вступающих в реакцию алкилароматических соединений масла. Если боковая углеводородная цепочка ароматического или нафтенового углеводородов недостаточно длинна, т. е. [c.13]

Повторного нитрования деароматизованных масел азотной кислотой средней концентрации (до 70%) не происходит. Однако при действии на них более концентрированной азотной кислоты, увеличении количества азотной кислоты в расчете на масло, повышении температуры нитрования, а также при нитровании с катализаторами в реакцию могут вступать не только ароматические, но и нафтеновые углеводороды. Так, при действии на белое масло дымящей азотной кислоты выделяются пары двуокиси азота и образуется значительное количество нижнего слоя (табл. 5). К такому же результату приводит повторное нитрование белого масла и деароматизованного масла [c.21]

В связи с тем, что петролатум состоит в основном из парафиновых и парафино-нафтеновых углеводородов разветвленного строения и при его обработке ставится задача получения как нитро-, так и кислородсодержащих производных, для нитрования применяют азотную кислоту, а не нитрующую смесь. В результате нитрования получают гамму кислородсодержащих соединений, включающих карбоксильные, карбонильные, лактонные, лактидные группы, а также эфирокислоты, нитропроизводные исходных углеводородов и продуктов их окисления. Образование подобных соединений особенно вероятно потому, что кислородсодержащие группы, как правило, ускоряют реакцию нитрования и, следовательно, должны протекать вторичные реакции нитрования уже окислившихся углеводородов. [c.47]

Нитрование минеральных масел — значительно более спокойный и безопасный процесс, чем нитрование индивидуальных легких ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что, во-первых, реакционноспособные нафтено-ароматические и алкилароматические углеводороды разбавлены в минеральном масле 50—60% парафиновых и парафино-нафтеновых углеводородов, стойких к азотной кислоте. Во-вторых, тепловой эффект нитрования и окисления ароматических углеводородов (мол. в. выше 360) значительно ниже, чем низкомолекулярных последний достигает 96— 142 кдж/моль (23—34 ккал1моль). [c.61]

В качестве эмульгаторов в наиболее массовых эмульсолах старых марок используются натриевые соли масляного асидола, таллового масла, соли СЖК С1—С4 окисленного петролатума, нитрованного окисленного петролатума [92, 225]. Для улучшения качества эмульсолов на масляном асидоле предложено вводить в него другие ПАВ (в частности, контакт Петрова [219]). Тем не менее качественные эмульсолы на неочищенных нафтеновых кислотах и на продуктах окисления углеводородов (на СЖК, окисленном парафине, окисленном петролатуме) получить нельзя. Такие товарные ПАВ удерживают в водных растворах небольшое количество масла и присадок, так как обладают плохими солюбилизирующими свойствами. Смазывающие и антикоррозионные свойства этих ПАВ также невысоки. Кроме того, вследствие осббенностей строения эти ПАВ обладают плохими моющими свойствами. Поэтому они не способствуют удалению металлической пыли и стружки из зоны обработки и не устраняют засаливания абразивных кругов. Эмульсолы на масляном асидоле и СЖК наиболее подвержены действию бактерий. [c.135]

В последнее время внимание исследователей все более привлекает возможность осуществления реакции нитрования углеводородов при помощи окислов азота. В этом направлении большой вклад в пауку внесли работы П. П. Шорыгипа, А. В. Топчиева [17] и А. И. Титова [19] в области методов нитрования парафиновых и других углеводородов при помощи МОа или N204. Необходимо отметить, что впервые окислы азота в качестве нитрующего средства применил еще в 1881 г. В. В. Марковников [20] при нитровании некоторых нафтеновых углеводородов. Работы последних лет позволяют рассчитывать на возможность промышленного использования этого способа нитрования для получения нитропарафипов в промышленности. [c.24]