Теория порядка

Теория осадочной хроматографии была развита К- М. Ольшановой [3,4]. Согласно этой теории, порядок расположения зон образующихся в колонке осадков зависит от способа получения хроматограмм. При этом следует различать два случая [c.112]

В теории порядок беспорядок разработаны численные методы для расчета теоретических изотерм адсорбции, потому что представить их в аналитической форме невозможно, но принцип подхода тот же. В двухуровневой модели поверхности кристаллических солей со ступенями роста [c.26]

Теория порядок связи / 2 - - - [c.118]

Теория порядок связи [c.121]

Эта теорема проясняет вопрос о количестве подгрупп данной циклической группы. Ее вьшод означает, что в группах С и 05 существует несколько подгрупп и именно столько, сколько делителей чисел и Zs. При суждении о группе С важны те под-фуппы Сг и Gs, порядок которых суть общие делители и Zs, кроме того, для дальнейшего важно установить порядок группы Сп- Для этого докажем следующую теорему. [c.69]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

Опишите электронное строение молекулярного иона О , пользуясь представлениями теории молекулярных орбиталей. Каков порядок связи в этой молекулярной частице и сколько в ней неспаренных электронов [c.530]

Это выражение базируется на теории столкновений. Величина О (г = 1, 2,. . ., и) называется порядком реакции по г-му веществу. Суммарный порядок реакции равен 2 и,-. Если стехиометрическое [c.62]

Теория эвристического программирования исходит из предположения, что основу человеческого мышления составляют элементарные информационные процессы , организованные в сложную иерархическую структуру. Эта иерархическая структура обеспечивает определенный порядок выполнения элементарных информационных процессов (или элементарных информационных моделей) на каждом уровне и соподчинение моделей различных уровней между собой. В соответствии с этой концепцией в принципе любой вид умственной деятельности человека может быть формализован в виде некоторой динамической модели на ЭВМ, ибо ЭВМ позволяет выполнять простые логические преобразования, определенная последовательность которых дает любые правила перехода от одной элементарной информационной модели к другой. [c.160]

Теорию изотропной турбулентности развил Колмогоров [9]. Согласно этой теории на осредненный поток накладываются пульсации первого порядка , состоящие в беспорядочном перемещении друг относительно друга отдельных объемов жидкости с диаметром порядка V = I, где I — длина пути перемешивания. Порядок скоростей этих относительных перемещений при этом пульсации первого [c.119]

Эффективность использования рециклов в значительной степени, помимо кинетических характеристик реакций, определяется типом химического реактора. Из теории химических реакторов известно, что для простых реакций, скорость которых пропорциональна концентрации исходного реагента — где п — порядок реакции, реактор трубчатого типа (модель идеального вытеснения) всегда эффективнее реактора с перемешиванием (модель идеального перемешивания), введение рецикла приводит к изменению структуры потоков в реакторе, приближая ее к режиму перемешивания. Таким образом, для простых реакций охват рециклом трубчатого реактора не приводит к увеличению эффективности реактора. Эффективность реактора с перемешиванием не зависит от того, имеется ли рецикл или нет. [c.127]

Исследование мономолекулярных реакций дает ценные сведения о процессах обмена энергии. В рамках допускаемых приближений теория мономолекулярных реакций позволяет оценить порядок величины вероятности передачи энергии в процессах активации и дезактивации нри молекулярных соударениях. Так, если представить измеряемую величину / о в виде [см. [c.116]

Множитель А в уравнении Аррениуса согласно теории активных столкновений равен числу столкновений в одном литре за 1 с (выраженному в молях) при = Са = 1 моль-л" . Множитель определяет долю активных столкновений. Произведение называется сечением столкновения и имеет порядок 10 — 10 . Относительная скорость движения молекул зависит от Т, и т . При температурах, близких к нормальным, она имеет порядок 10 см-с" . Следовательно, множитель А в уравнении Аррениуса для бимолекулярных реакций должен иметь порядок 10 — 10 л/(моль-с). Так как множитель А зависит от Т (211.15), то энергия Е не будет точно равна эффективной энергии активации, определяемой по уравнению Аррениуса. Прологарифмировав (211.14), получим [c.566]

Экспериментальные значения скоростей реакций в большинстве случаев имеют тот же или меньший порядок, который следует из теории столкновений. Таким образом, теория столкновений может быть применена для оценки верхнего предела ожидаемой скорости реакции. О порядке величин скоростей, предсказанных этой теорией, можно судить по табл. 4, в которой приведены приближенные значения времени, необходимого для исчезновения 50% реагирующих газообразных веществ Л и В, взятых в эквимолекулярных количествах. [c.47]

Изложены краткая теория, порядок расчета, расчетные зависимости и необходимые материалы для расчета на стадии проектирования катодной и злектродренажной защиты от наружной коррозии разветвленной сети подземных металлических трубопроводов водоводов, га-зоириводов, ге1глопроводов. [c.2]

Вторым фактором, благоприятствующим образованию третичного карбониевого иоиа из соответствующего галогенида по сравнению с образованием первичных или вторичных ионов, является наличие стерической напряженности в объемистом третичном галогенида (угол между валентными связями у атома углерода равен 109°), которая заметно уменьшается при образовании плоского иона (угол между связями 120°). Как и следовало ожи.адть, предсказанный теорией порядок уменьшения реакционной способности алкилгалогенидов при реакции с нитратом серебра согласуется с найденным экспериментально [c.239]

Решеточная модель используется ие только в адсорбции, но также в теории жидкостей и кристаллических твердых тел [13]. В этой модели рассматривается упорядоченная система адсорбционных центров или центров локализации. Каждому занятому центру приписывается определенная (одинаковая для всех центров или для некоторой большой группы [17]) постоянная потенциальная энергия взаимодействия с молекулой адсорбата (центрами могут быть и уже адсорбированные молекулы, как в решеточной теории иолимолекулярной адсорбции). В более совершенных вариантах [14] вводится также взаимодействие адсорбированных молекул друг с другом. Полное взаимодействие представляется как сумма парных взаимодействий, каигдому из которых также приписывается некоторая постоянная энергия. В работах, посвященных так называемой теории порядок 1 беспорядок [15], показано, что можно в принципе учитывать неограниченное число соседей (все более удаленных). В зависимости от сложности решеточной модели сумма по состояниям Q (Т, V, М) записывается [c.25]

Существование двух кристаллических переходов в ПТФЭ примерно при 19 и 30 °С было подтверждено калориметрическими и дилатометрическими измерениями ряда авторов [45—49]. Рентгеноструктурные [16, 27, 50] исследования показали, что эти переходы приводят к появлению диффузного гало на рентгенограммах волокон. Эта диффузиость была приписана началу нарушения порядка в структуре. Ригби и Банн [45] и Кларк и Муус [50[ указали, что рентгенографические измерения согласуются с очень хорошим трехмерным порядком при температурах ниже 19 °С. Структура выше 19 °С, однако, не является новой строго упорядоченной структурой, а, скорее, менее упорядоченной формой структуры, наблюдаемой ниже 19 °С. Переход при 19 °С в соответствии с теориями порядок — беспорядок рассматривался Марком и Доулом [47] и Мия-ки [51]. [c.379]

Молекулярные орбитали Теория порядок связи Эксперик [c.121]

Философская основа мозгового штурма — теория Фрейда.По Фрейду сознание человека представляет со бой тонкое и непрочное наслоение над бездной подсознания. В обычных условиях мышление и поведение человека определяются в основном сознанием, в котором властвует контроль и порядок сознание запрограммировано привычными представлениями и запретами. Но сквозь тонкую корку сознания то и дело прорываются темные и грозные стихийные силы и инстинкты, бушующие в подсознании они толкают человека на нарушение запретов, нелогичные поступки. Поскольку для изобретения приходится преодолевать психологические запреты, обусловленные прив1 чными представления- [c.23]

Если использовать относительную диэлектрическую проницаемость чистой воды, равную примерно 80 прн комнатной температуре, то получится явно завышенное значение /, равное 31-Ю м. В двойном слое, однако, вода благодаря высоким электрическим полям должна находиться в состоянии, близком к диэлектрическому насыщению и фактическая диэлектрическая проницаемость будет по крайней мере на порядок меньше в этом случае толщина двойного слоя будет практически совпадать с размерами ионов (3-10"" м), что отвечает его модели ио Гельмгольцу, Точно так же подстановка в уравнение (12.4) вместо I радиуса иоиов (п-10 ° м), а вместо е значений, лежащих в пределах от 4 до 8, дает значения емкости двойного слоя, совпадающие с экснеримеи-тальными. Однако уравиения (12.3) и (12.4) не согласуются с наблюдаемым на опыте изменением емкости с потенциалом электрода и с концентрацией ионов в растворе. Теория Гельмгольца, таким образом, дает правильные значения емкости и реальные размеры двойного электрического слон и в какой-то мере отражает истинную его структуру, но она не мо><ет истолковать многие опытные закономерности и должна рассматриваться лишь как первое приближение к действительности, нуждающееся в дальнейшем развитии и усовершенствова1шн. [c.263]

Согласно теории молекулярных орбиталей порядок связи (крат-носр связи) оценивается полуразностью числа связывающих и разрыхляющих электронов [c.51]

Используя геометрические размеры активных органов ГА-техники, авторы [195] нашли, что частота колебания зуба, рассчитанная в соответствии с теорией Виллемса, на порядок превышает экспериментально наблюдаемые значения. Такой же вывод получили С. И. Болчинский и Е. Е. Савицкий [232]. В своих экспериментах они не обнаружили в спектре колебаний давления частот, предсказанных П. Виллемсом. [c.31]

НОГО столба скорость разложения уменьшается до предельной вепичинЫг составпяюш,ей 1/10 от начальной скорости. Энергия активации полностью ингибированной реакции постоянна в значительном интервале давлений, достигая, согласно работам Ингольда, Стэббса и Гиншельвуда [21], величины 74,7 ккал и величины 77,3 ккал, согласно Стипи и Шейну [45]. Ингибированная реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации этана в условиях высоких давлений. Порядок реакции начинает увеличиваться при начальном давлении несколько нин е 250 мм и прп 2 мм достигает величины второго порядка в соответствии с теорией столкновения молекул при мономолекулярных реакциях. [c.21]

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/3 при высоких давлениях до 1 /2 при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант первого порядка довольно трудно. Кухлер и Тиле [25] предполон или, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлепии. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давлеиия, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях. [c.25]

На скорость химических реакций могут влиять такие факторы, как гидродинамика потока, состояние поверхности раздела фаз, присутствие посторонних примесей, а также факторы, определяющие равновесие реакций температура, давление и относительные концентрации реагирующих веществ. Вследствие сложности рассматриваемой проблемы до сих пор еще не только не создана соответствующая теория, но даже не найдено какое-либо корреляцион ное соотношение данных, позволяющее теоретически предсказывать хотя бы порядок величин скорости промышленных реакций. В каждом новом случае приходится поэтому прибегать непосредственно к опыту, зачастую во всем интервале рабочих условий (правда, иногда возможна теоретическая экстраполяция опытных данных). [c.13]

Основной теоретической задачей в химической кинетике является создание такой системы взглядов и уравнений, которая позволила бы, исходя из молекулярных параметров реагирующих компонентов и внешних условий протекания процесса, вычислить его скорость. К молекулярным параметрам относятся масса реагирующих молекул, их форма и размеры, порядок связи отдельных атомов и атомных групп в молекуле, энергетическая характеристика отдельных связей, совокупность возможных энергетических состояний молекулы. Под внешними условиями понимается давление (или концентрации), температура, условия, в которых осуществляется процесс (например, проведение реакции в статических условиях или в потоке). В решении этой задачи важным этапом является применение молекулярно-кинетической теории к интерпретации кинетических закономерностей при химических превращениях, поэтому настоящая глава и посвящается тем основам молекулярно-кине-тической теории, которые будут использованы далее при решении поставленной задачи. [c.89]

Впервые такая задача была поставлена Ф. Хундом в мае 1927 г. Он показал возможность существования энергетически равноценных ядерных конфигураций многоатомных молекул, причем время перехода из одной конфигурации в другую может, по его словам, иметь порядок от атомных до космических величин в зависимости от высоты барьера. Впоследствии аналогичные задачи рассматривались многими физиками в связи с разнообразными проблемами —А. Нордхей-мом (1927 г.) при изучении термоэлектронной эмиссии, Р. Оппенгеймером (1927 г.) при исследовании поведения атома водорода во внешнем электрическом поле и, наиболее известный пример, Г. Герни, Э. Кондоном и Г. А. Гамовым (1928 г.) в теории а-распада атомных ядер. [c.115]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Дэвидсон и Харрисон предложили простую теорию стабильности пузырей, предсказывающую, в частности, существование минимального размера стабильного пузыря и позволяющую оценить порядок его величины. Вкратце теория предполагает, что при скорости потока сжижающего агента, превышающей скорость витания твердых частиц, последние будут захватываться из кильватерной зоны нижней частью нузыря и разрушать его. Нельзя отрицать возможность разрушения пузырей по такой схеме однако авторы предполагают (по аналогии с пузырями в капельной жидкости), что скорость ожижающего агента имеет тот же порядок величины, что и скорость пузыря. Как будет показано ниже, в псевдоожиженном слое с барботажем пузырей скорость ожижающего агента имеет тот же порядок, что и скорость начала псевдоожижения (примерно 311 ), и не зависит от скорости пузырей . [c.138]

Гидрирование этилена изучали также в псевдоожиженном слое алюминиевого катализатора при избытке этилена реакция имела первый порядок по водороду. Диаметр слоя составлял 50 мм, и скорость ожижающего агента была достаточной для создания порпшевого режима. Авторы исследования использовали для обобщения опытных данных двухфазную теорию, но в настоящей главе эти данные анализируются заново в аспекте теории поршневого псевдоожижения. [c.219]

Полученные данные сопоставлены (см. табл. -5) со значениями X, вычисленными по уравнению ( ,58), причем для расчета использовано выражение (У,33). Как и следовало ожидать, теория приводит к заниженны.м коэффициентам переноса, но порядок рассчитанных величин соответствует экспериментальным значениям. [c.220]

Кроме того, на разных стадиях цепных процессов протекают реакции, в которых сказываются особенности жидкофазных процессов, а следовательно, изменение физических свойств среды в ходе превращений. Так, при достаточно вязкой жидкости скорость квадратичного обрыва будет описываться уравнением (2.35) и определяться скоростью дпффузгп радикалов из клетки , в свою очередь определяемой вязкостью среды. Следует напомнить, что вязкость среды при окислении углеводородов может меняться на порядок и выше, а прп цепных процессах полимеризации — на многие порядки. Далее, скорость мономолекулярного распада таких реакционноспособных соединений, как иерекисп, озониды пли некоторые инициаторы полимеризации, зависит от времени между соударениями данного вида молекул. Это следует из теории моно-молекулярных реак ций Слеттера [25], согласно которой потенциальная и кинетическая энергии молекулы зависят от времени соударения с другими молекулами. Поскольку частоты столкновения молекул в клетке больше, чем вне ее, и зависят от вязкости среды, следует ожидать, что скорость распада инициаторов цепи, а следовательно, к скорость цепного процесса в целом также зависят от вязкости среды и меняются по ходу превращения. [c.44]

В случае таких окислов, как, например, Си—О, окислительная стадия протекает медленно (нулевой порядок по олефину), в то время как для В1—Мо—О медленной является восстановительная стадия (нулевой порядок по кислороду). Промоторы (В1 для Мо—О, Мо для V—О) должны влиять главным образом на медленную стадию, например на способность окислов Мо—О или V—О восстанавливаться [92]. С точки зрения электронной теории промоторы должны изменять работу выхода электрона (ф) твердого тела, причем увеличение ф ускоряет восстановление, а уменьшение ф ускоряет окисление. Дальнейшие реакции алилльного радикала определяют селективность катализатора, но предполагаемые механизмы не были достаточно обоснованы. Так, например, образование альдегида и диена представляли по аналогии с гомогенным разложением гидроперекисей [16] соответственно следующим образом [c.164]

Кинетическая функция (11.89) при средних заполнениях поверхности не может быть разбита, как (П.6), на два сомножителя, один из которых зависел бы только от температуры, а другой — только от концентрации. Если же все-таки представить скорость реакции в каком-либо интервале температур и концентраций уравнением типа р = хС", то кажущаяся энергия активации реакции будет находиться в пределах Е — < Е < Е, а порядок реакции — в пределах О Са С 1. Лангмюровская теория адсорбции объясняет, таким образом, распространенность дробных порядков в каталитических реакциях. Кажущаяся энергия активации, как и кажущийся порядок реакции, физичёского смысла не имеют и пригодны лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области обе эти величины меняются с изменением температуры и концентрации реагирующего вещества. [c.82]

Количественное исследование влияния этих параметров требует детального знания механизма собственно массопередачи, без химической реакции. При движении жидкости вдоль твердых поверхностей в дисперсной системе рассматривают главным образом стационарную диффузию через образовавшийся пограничный слой. Модель нестационарной диффузии, соответству-юш ая случаю потока по подвижной (мобильной) поверхности, удовлетворяет уравнениям пенетрационной теории. В ограниченных застойных зонах массопередача также происходит путем нестационарной диффузии. Окончательный коэффициент массопередачи р выражается безразмерным числом Шервуда ЗЬ, а порядок его величин для некоторых слзгчаев приводился выше (стр. 154). [c.162]

В последнее время при помощи метода динамического программирования получены интересные результаты. Грюттер н Мессикоммер показали, что для реакций первого порядка (включая обратимые, параллельные и консекутивные), проводимых изотермически в каскаде кубовых реакторов, максимальная производительность достигается при равном распределении объема между реакторами. Если порядок реакции не равен единице, это положение неверно однако, например, для изотермических реакций второго порядка разница в производительности при оптимальном и равном распределении объема незначительна Поэтому из техничес Ких и экономических соображений следует, что в изотермическом каскаде все реакторы могут иметь один и тот же объем. Арис применил теорию динамического программирования к трубчатым и к многосек- [c.220]

Влияние давления на скорость реакции, предсказываемое теорией активных центров, видно из рис. Х1У-3 и Х1У-4, которые показывают, что при низких давлениях все реакции имеют приблизительно первый порядок. При более высоких давлениях скорость поддерживается на том же уровне, приобретая нулевой порядок, или даже может уменьшаться. Более детально соответствующие вопросы с использованием данных о начальной скорости процесса описаны Янгом и Хоугеном 27 о. Левеншпиль 417 [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология