Дифенил-анион

Рис. 2.7. Выходы дифенил-аниона и сольватированного электрона в растворах дифенила с этиловым спиртом при 77 К [57].

Реакции дифенил-аниона ф с веществами находящимися в мицеллах [c.358]

В ароматическом ряду лишь в некоторых случаях, например в реакциях дифенила и полициклических ароматических соединений, может реализоваться альтернативный путь с участием дианиона, образующегося за счет присоединения электрона к анион-радикалу. Это присоединение, очевидно, идет медленно, так как в кольце уже присутствует отрицательный заряд, но скорость его может возрастать, если структура субстрата способствует эффективной делокализации заряда. [c.172]

В работах [163, 173] было исследовано образование в аналогичных условиях анион-радикалов электроноакценторных добавок. Наибольший выход, который был получен в этих условиях, равен 3,2 (дифенил в тетрагидро-2-метилфуране). Таким образом, в условиях, когда нейтрализация зарядов затруднена, эти методы позволяют измерить выходы первичных катион-радикалов и электронов. Эти выходы оказались такими же, как в газовой фазе. [c.70]

Рис. 42. Сравнение спектров катион-радикала и анион-радикала 1,1-дифенил-

Действие различных производных натрия вполне специфично. Например, натрий-амил, натрий-бензил и патрий-циклогексил присоединяют одно или два звена бутадиена, в то время как на-трий-фенил, натрий-фурил и натрий-и-дифенил образуют в подобных условиях соединения высокого молекулярного веса [267]. Натриевые соединения этих углеводородов нерастворимы в средах с низкой диэлектрической постоянной, в которых обычно проводятся реакции полимеризации. Реакции полимеризации тогда гетерогенны и протекают в присутствии диспергированных групп ионов. Общая точка зрения — анион растет по ступеням, в то время как катион остается прочно ассоциированным. Природа катиона, также как и структура аниона, будет определять выход и вид реакции. Другой фактор — присутствие в растворах алкильных производных натрия неорганических солей. Способ приготовления алкильных производных включает реакцию [c.264]

При восстановлении толана в присутствии двуокиси углерода образуются дифенилфумаровая кислота и дифенил-малеиновый ангидрид, что экспериментально подтверждает достаточную устойчивость промежуточного анион-радикала [c.262]

Широко известна координация рассматриваемым способом ароматических лигандов, в первую очередь бензола и других ароматических карбоциклов инденил-аниона, дифенила, тетралина И т. д. [c.111]

Остальные ароматические карбоциклы также с успехом использовались в качестве лигандов. Эту роль играли инденил-анион, дифенил, тетралин и др. [c.91]

Совершенно аналогично растет склонность к -реакциям и ряду бензил-, дифенил метил-, трнфекилметил- или бензил-, 2-м ет-оксибензил-, 2,4-дИ Метоксибензилгалогенидов. В этих случаях атом галогена вследствие мезомер ного эффекта, действующего на центральный углеродный атом (-ьМ-эффекта), может легче отщелшь-ся в пиде аниона, поскольку остающийся катион стабилизируем я [c.244]

К Т.-В.В. относят также смачиватели (гл. обр. ПАВ), повышающие скорость и эффективность обработки материала р-рами солей, красителями и др. диспергаторы и стабилизаторы (продукты конденсации алкиларилсульфокис-лот с формальдегидом и др.), способствующие образованию устойчивых дисперсий, напр, красителей выравнители (разл. ПАВ), способствующие равномерности окраски материалов переносчики (производные нафталина, дифенила и др.), облегчающие проникновение красителей в глубь структуры полиэфирного волокна резервирующие в-ва (гл. обр. анионные ПАВ), к-рые регулируют скорость выбирания красителя разными волокнами при крашении их смесей и способствуют получению однотонных окрасок закрепители, повышающие устойчивость дкрасок к разл. воздействиям [c.510]

Реакции этого типа происходят между карбонильными комплексами металлов и лигандами, такими, как дисульфид К282, дифосфин К4Р2 (которые могут претерпевать симметричное расщепление) или тиол К8Н, тиоэфир Кг8 (которые не могут расщепляться на симметричные радикалы). Присоединение мостикообразующего анионного лиганда КЗ или КгР сопровождается окислением металла до более высокой степени окисления. В реакциях асимметричного расщепления части молекулы лиганда, не образующие мостиков, обычно соединяются. В частности, при реакции с К8Н образуется Н2, при реакции с (СбНб)гТе образуется дифенил, однако при расщеплении трифениларсина образуется бензол. В других реакциях оба остатка лиганда могут координироваться как мостиковые группы (IV и V). [c.271]

Гарднер [43] интерпретировал деструкцию ПММА с добавками под действием радиации как результат реакций одновременно возникающих ионов и возбужденных состояний. Энергия возбуждения при этом может переноситься на большие расстояния, однако превращения возбужденных состояний с меньшей вероятностью вызывают деструкцию, чем положительные ионы, мигрирующие в меньшей степени, но зато имеющие гораздо большую склонность реагировать с макромолекулой в разрывом цепи. Предложенный путь переноса энергии излучения на ПММА согласуется с исследованием Вильске [44], который наблюдал перенос энергии излучения на расстояние более 1000 мономерных звеньев и через 2—3 мономерных звена. Установлено, что при пульсационном радиолизе ПММА в присутствии дифенила возникают анионы, причем катионы полностью отсутствуют [45]. [c.231]

В этих условиях все реакщда проходят как окислительно-восстановительные, при этом наблюдается замещение -N2 на Н-атом, остаток соли металла или сам металл и образуются металлоорганические соединения или на остаток арена и образуются производные дифенила. В слабополярньгх растворителях по свободнорадикальной схеме распадаются соли с анионами сильных кислот, которые сначала изомеризуются в ковалентные диазосоединения. [c.560]

ФАД ( XXXVI) синтезирован анионообменным методом с выходом 70% в результате взаимодействия Р -дифенил-Р -(аденозин-5 )пирофосфата с анионом — этерифицированным рибофлавин-5 -фосфатом [409]. [c.557]

Кроме того, для образования аниона из молекулы структуры 1 требуется на 900 кДж/моль энергии больше, чем из молекулы структуры 2. Это позволяет предположить взаимодействие диорганодитиофосфорных кислот с Ы,Ы -дифенил-гуанидином по следующей схеме [388] [c.222]

Результаты озонолиза подтвердили строение ди(2, 2-дифенил-винил)сульфида (XIV) [129]. Таким образом, при взаимодействии тиоацетат-аниона и дифенилацетилена наблюдается 1, 2-миграция фенильной группы, как и в случае получения ди(2, 2-дифенилви-нил)сульфида из того же ацетилена и тиомочевины [266] (см. раздел 4.4.5) или сульфида натрия (см. раздел 2.2). [c.133]

При прибавлении полиядерного ароматического углеводорода, такого, как дифенил, нафталин или антрацен, к раствору калия в толуоле, прлученно-му с помощью криптанда, его УФ-спектр становится таким же, как и спектр анион-радикала полиядерного ароматического углеводорода, что соответствует переносу длектрона с толуольного анион-радикала на полиядерный ароматический углеводород. Спектр ЭПР в этом случае состоит все еще из одного сигнала, хотя интенсивность его увеличивается о Сверхтонкое взаимодействие отсутствует, что указывает на препятствие со стороны криптанда в образовании ионной пары между М" " и анион-радикалом полиядерного ароматического углеводорода. [c.182]

В растворах натриевого производного, несомненно, имеет место весьма подвижное равновесие между двумя анионами—XIV и XIX. Анало-. гичное поведение было отмечено и для 2,5-дифенил-З-оксифурана [46]. Удаление фенильной группы из положения 4 в сущности не оказывает влияния на химические свойства вещества. Оба 3-оксифурана ведут себя подобно чрезвычайно реакционноспособным энольным формам кетонов. [c.140]

Было отмечено, что в последнем случае вид масс спектров меняется с изменением числа атомов хлора в ПХД Так, для трихлордифенила максимальным является пик ионов С1 , образованных при диссоциативном электронном захвате образуется также малоинтенсивньш пик (10 %) ионов (М—Н) С увеличением числа атомов хлора в молекуле возрастает ве роятность появления ионов, образованных за счет обмена хлора на кислород (фенольные анионы) Так, для иона хлор-дифенила максимальный пик отвечает иону (М—19)а пик ионов С1 равен 50 % от максимального [c.155]

Ароматические вторичные и третичные амины по своим ойствам отличаются от алкиланилинов Получение простей-их из них-дифенила мина и трифениламина - было ош сано 1нее (см разд 12 2) Соль тетрафениламмония до сих пор )лучить не удалось Дифениламин - слабое основание, растворим в крепкой сер-)й кислоте, при разбавлении водой выделяется в свободном стоянии Его используют как реагент на нитрат-анион-)и взаимодействии с ним в серной кислоте раствор окрашивает-[ в синий цвет Предложен следующий механизм этого превра-ения [c.238]

Молекула а-дикетона—1-фенилпропандиона-1,2 — сочетает в себе фрагменты, которые одновременно могут выступать как карбонильный (>С=0-группа, соседняя с фенильным радикалом) и метиленовый (СНзСО-группа, которая может быть превращена в енол илн енолят-анион) компоненты. При обработке эт го дикетона 1% ным раствором щелочи происходит межмолекулярная К0нден( ция, приводящая к дифенил-п-бе нзохинону [c.164]

Нитрит-ион играет роль основания, отщепляющего протон от нитросоединения. Анион 20 затем нитрозируется бензилнитритом до нитроло-вой кяслоты, которая, теряя НКОг, превращается в нитрилоксид и далее в дифенилфуроксан. При комнатной температуре получается почти исключительно бензойная кислота. В контрольных опытах заведомая бензонитроловая кислота, разлагаясь при -1б°С, давала 74% дифенил-фуроксаяа, а при 25°С — 81% бензойной кислоты. [c.208]

Если возбудителем полимеризации служит металлический, ли -тий, перенос электрона приводит к возникновению радикал-ионов, существование которых доказано методом электронного парамаг- нитного резонанса при низких температурах они инициируют главным образом анионную полимеризацию, а при более высоких — радикальную (энергия активации второго процесса выше, чемл первого). Реакцию можно проводить с промежуточным образованием натрийнафталина или других аналогичных производных-антрацена, дифенила и т. д. [c.167]

ТЕКСТИЛЬНО-ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА, применяют в текстильной пром-сти при переработке, крашении и отделке волокнистых материалов. Используют в виде р-ров или дисперсий (в воде, орг. р-рителях, маслах), содержащих обычно неск. Т.-в. в. В зависимости от назначения различают замасливатели (см. Авиважная обработка) аппретирующие ср-ва (см. Аппретирование) смачиватели (г.и. обр. анионные или неионогенные ПАВ), повышающие скорость и эффектиность обработки материала р-рами щелочей, к-т, солей, красителей диспергаторы и стабилизаторы (продукты конденсации алкиларилсульфокислот с формальдегидом и др.), способствующие образованшо устойчивых дисперсий, напр, красителей выравниватели ЩАВ разл. строения), улучшающие равномерность окраски материалов благодаря способности взаимодействовать с красителем или волокном с образованием непрочных комплексов, распадающихся в ходе крашения переносчики (нерастворимые в воде производные нафталина, дифенила и др.), способствующие проникновению красителя в глубь структуры полизфирного волокна, окрашиваемого при атмосферном давлении резервирующие в-ва (гл. обр. анионные ПАВ), регулирующие скорость выбирания красителя разными волокнами при крашении их смесей и способствующие получ. однотонных окрасок, устойчивых к трению закрепители, повышающие устойчивость окрасок к разл. воздействиям (напр., при крашении целлюлозных волокон прямыми красителями примен, катионные ПАВ, образующие с красителем труднорастворимые стабильные соед.) гид-рофобизирующие препараты, напр, эмульсии парафина, стабилизированные солями металлов (Zr, Al и др,) препараты для масло- и грязеотталкивающей отделки, напр, на основе латексов фторсодержащих полимеров препараты для антимикробной и противогнилостной отделки, напр, медные или цинковые соли орг. к-т, галоген- или фосфорсодержащие орг, соед., катионные ПАВ, В кач-ве Т,-в. в. использ. также антистатики, антипирены, [c.561]

Для тт+1 были получены следующие значения стадия (2.12) — 0,704 стадия (2.14) —0,539 стадия (2.15) —0,662. Первая стадия характеризуется наибольшим значением /Пт+i, т. е. она должна идти при наиболее отрицательном потенциале поэтому при том же потенциале должны осуществляться и все другие стадии. Если исходить из расчетов электронной плотности в анионах дифенила, то 1 моль дианиона при протонировании должен дать /з моль дигидропроизводного (IX) и 7з моль дигидропроизводного (VIII). Соединение (VIII) содержит двойные связи, не сопряженные с фенильным ядром, и поэтому не реакционноспособно. Соответственно, на стадии (2.14), хотя это и двухэлектронный процесс, приходится лишь 1 и 7з электрона на молекулу исходного вещества. Сходные рассуждения показывают, что и для стадии (2.15) требуется только /з электрона на молекулу деполяризатора. Таким образом, в расчете на исходный дифенил необходимо четыре электрона на молекулу. Результаты расчетов подобного типа, выполненные для целого ряда молекул, представлены в табл. 2.2. Для случаев, когда теория предсказывает более одной стадии восстановления, структура ненасыщенного фрагмента в промежуточном продукте указана в скобках (под названием соответствующего соединения, см. табл. 2.2). Например, продуктом восстановления фенантрена является 9,10-дигидрофенантрен, у которого система ненасыщенных связей такая же, как у дифенила, и который должен реагировать, согласно изложенному подходу, как дифенил. Поэтому в табл. 2.2 дифенил помещен под фенантреном. Величины fUm+i и п получены расчетом по методу молекулярных орбиталей (МО) в приближении Хюккеля. Расчетные значения потенциалов полуволны найдены подстановкой соответствующих значений m+i в уравнение (2,10). В некоторых случаях наблюдалась лишь одна волна, несмотря на то, что предсказывалось несколько. Полагают, что полярографические волны настолько близки по потенциалам, что их не удается разрешить в эксперименте. [c.43]

Эти данные показывают, что введение в молекулу углеводорода нитро-группы существенно облегчает восстановление для дифенила потенциал полуволны в растворах диметилформамид— иодид-ион составляет —2,57 В отн. нас. к. э. [47], а для нитродифе-нила он составляет —1,16 В [46]. На потенциале окисления влияние нитро-групп, напротив, почти не сказывается. Отмечают, что по данным расчетов методом Хюккеля введение нитро-группы весьма сильно изменяет энергию низшей вакантной орбитали, но энергия высшей заполненной орбитали оказывается примерно такой же, как в незамещенном углеводороде [48]. Восстановление нитротерфенилов при потенциалах первой полярографической волны приводит к соответствующим анион-радикалам. Попытки получить катион-радикалы в диметилформамиде и в ацетонитриле остались безуспешными. [c.342]

Не исключено, что, как и в других, системах, диссоциативный захват ег в спиртах протекает через стадию образования продукта присоединения. Например, промежуточное образование анион-радикалов галогеннроизводных нафталина и дифенила (1- и 2-хлор-нафталина, 4-хлордифенила и др.) было зафиксировано [164] при исследовании импульсного радиолиза этапольных растворов этих веществ при 100 К- [c.137]

Ионные пары анион-радикалов ароматических веществ с ионами Na+ в тетрагидрофуране исследовали методом импульсного радиолиза авторы работы [205]. Было найдено, что эти частицы возникают при избытке ионов Na+. В цитируемой работе ионные пары были изучены для дифенила и нафталина. Обнаружено, что пары (А-, Na+) характеризуются более низкой реакционной способностью по сравнению с ссютветствующими анион-радикалами. Необычной оказалась зависимость констант скорости реакций (А , Na+) от температуры. Например, было показано, что константы скорости реакций пары ([дифенил] , Na+) с H- 4H9I одинаковы при 60 и —65 °С. Этот эффект обусловлен существованием рассматриваемых ионных пар в различных формах. Для сравнительно низких температур более характерны понные пары, разделенные молекулами растворителя, тогда как для сравнительно высоких температур — контактные ионные пары. Первые, очевидно, более реакционноспособпы, чем вторые. [c.145]

Даже алкилы лития довольно хорошо растворимы в таких углеводородах, как бензол. Температура плавления и электропроводность алкилов лития слишком малы для солей и обнаоу-живают заметное сходство с растворимыми в эфире реактивами Гриньяра. В отличие от соединений натрия и калия, алкилы лития легко реагируют с кислородом. При этой реакции фенил-литий дает б5-проц. выход дифенила, а из дифениллития может быть получено до 85% тетрафенила. Такие исключительно высокие выхо,да диарилов указывают скорее на реакцию нейтральных радикалов, а не органических анионов. Катализ цепной полимеризации литийорганическими соединениями (стр. 225) также может быть связан с обратимостью равновесия ион радикал . [c.229]

В другой работе ЛИР [57] изучен катализ иодом обменной реакции между изомерами монодейтеротолуола и монодейтеро-дифенила и жидким иодистым водородом. И в этом случае катализ объясняется тем, что в тройной системе ароматический углеводород — иодистый водород — иод поляризуется связь Н—J вследствие того, что ион иода склонен образовывать с молекулярным иодом комплексный анион J [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология