Основно-каталитический распад

Основно-каталитический распад амидов [c.41]

Основно-каталитический распад эфиров [c.57]

Каталитический распад под влиянием алюмосиликатов при низких температурах, порядка 300 , идет не так, как при пиролизе. Основное направление реакции состоит в перераспределении радикалов, причем из двух молекул замещенного бензола, и в меньшей степени — нафталина, получается одна молекула низшей степени замеш,ения и одна — высшей степени замещения. Толуол, например, образует бензол и ксилол [c.111]

Продукты превращения, получаемые при каталитическом крекинге углеводородного сырья, показывают, что комплекс реакций, протекающих в присутствии алюмосиликатных катализаторов, принципиально отличается от реакций чисто термического расщепления. Наряду с основными реакциями распада интенсивно протекают специфические вторичные реакции — изомеризация, перенос водорода, дегидрирование, дегидроциклизация, позволяющие получить высококачественные бензиновые фракции и специфический состав газа. [c.81]

Объясните химизм основных каталитических реакций крекинга распада, изомеризации, циклизации, Н-переноса, конденсации и т.д. [c.500]

Можно предполагать, что такой электростатический катионный механизм деформации довольно сильно распространен и в гетерогенном газовом катализе. К этой группе с известной уверенностью можно отнести многие случаи каталитического распада спиртов, где неслучайно выдающееся место занимают окись магния, трехокись алюминия и другие окислы элементов, для которых в твердой фазе характерны ионы с заполненными внутренними электронными оболочками и где аналогичные по типу окислы редких земель и других переходных элементов катализируют основной процесс не лучше окислов нормальных элементов и с теми же кинетическими закономерностями. Единственное ощутимое различие — меньшая чистота продуктов, обусловленная /побочными процессами, которые на окислах переходных элементов в общем, как будто, развиты сильнее. [c.19]

При переходе от щелочных к кислым растворам скорость разложения пероксида водорода по сопряженному электрохимиче-слому механизму уменьшается вследствие роста перенапряжения анодных и катодных реакций пероксида водорода (см., например, рис. 59). Скорость химического разложения снижается в меньшей степени. Введение в раствор ионов хлора приводит в основном к торможению электрохимических реакций пероксида водорода, а катионы Ва + в щелочной среде не влияют на скорость процесса [164]. Увеличение удельной поверхности углеродного материала приводит к возрастанию скорости каталитического распада, а его окисление (400° С в атмосфере кислорода) — к снижению как электрохимической, так и химической составляющей [164]. Активность углеродных материалов в отношении реакции разложения пероксида водорода растет (при равной удельной поверхности) в ряду графит С сажа < активированный уголь. В этом же ряду увеличивается доля аморфного, неароматического углерода и, следовательно, число краевых атомов разорванных боковых цепочек и углеродных ароматических слоев, которые могут определять электрокаталитическую активность [80, 156, 164]. [c.145]

Гидроперекиси алкилов, изученные пока далеко недостаточно, представляют собой мало устойчивые соединения, взрывающиеся при самых разнообразных механических, термических и каталитических воздействиях. Лишь в совершенно чистом виде и слабых концентрациях они могут выдерживать в нейтральной среде довольно значительное нагревание. Основными продуктами распада гидроперекисей алкилов являются карбонильные соединения, т. е. альдегиды и кетоны [69]. Так, например, распад гидроперекиси метила приводит к образованию муравьиного альдегида и воды, по схеме [c.562]

При переходе к щелочным растворам наблюдается заметное понижение скорости окисления, которое, возможно, связано с уменьшением заполнения поверхности. В щелочных растворах заполнение поверхности при ===0,4 в вдвое меньше, чем в кислых. Однако, как мы уже отмечали, большая нестабильность токов в щелочных растворах указывает на то, что на основной процесс электроокисления накладывается процесс каталитического распада муравьиной кислоты и отравления поверхности продуктами распада. [c.295]

Одним из дискуссионных вопросов долгое время был вопрос о влиянии НС1, являющегося основным продуктом термического распада полимера [55, 621, 622]. В многочисленных работах, опубликованных в последнее время, однозначно доказано ускоряющее действие НС1, однако механизм этого явления строго не доказан [420, 422, 627, 628, 641, 648—651]. Предложены возможные схемы реакций ускоряющего влияния НС1 на термораспад ПВХ по молекулярному, ионному и радикальному механизмам [420, 422, 627, 628, 650, 652, 653]. Ускоряющее действие H I наблюдается только тогда, когда в полимере имеются участки с сопряженными двойными связями [541, 627, 654, 655]. Замедление авто-каталитического распада ПВХ ртутью и серебром свидетельствует о преобладании радикального механизма термораспада ПВХ в присутствии НС1 [420, 627, 628]., [c.437]

Тунберг указывает, что при употреблении чистого пергидрола (из парафинированных флаконов) иногда не наблюдается образования формальдегида, вследствие чересчур быстрого каталитического распада перекиси. Это неудобство можно устранить прибавлением борной кислоты, действующей, как отрицательный катализатор. Мы поэтому в точности выполнили указания Тунберга 5 г основного углекислого свинца, 60 см воды, 30 см 3%-ного раствора борной кислоты, 10 см чистого пергидрола были перегнаны, как указано выше. Но и тут не получилось ни следа формальдегида. [c.195]

В эффекте саморегулирования в катализе большое значение должно иметь образование промежуточного комплекса, имеющего две степени свободы как в направлении основной каталитической реакции, так и в направлении реакции, приводящей к дезактивации катализатора. К аналогичному выводу мы пришли в наших работах по каталитическому разложению перекиси водорода на Ре-фталоцианине и сопряженному с ним окислительному распаду Ре-фталоцианина 6]. [c.329]

Нитрофоска, как уже отмечалось, способна к термическому разложению и самораспространяющемуся разложению с выделением в газовую фазу окиси азота, хлора, фтора, каталитически действующих на дальнейший процесс термораспада. Поэтому важнейшим условием предупреждения термического распада нитрофоски,, как и аммиачной селитры, является исключение возможности ее перегрева, в том числе местных (локальных) перегревов и длительного (выше регламентированного) пребывания этого продукта в аппаратуре при сравнительно высокой температуре. Однако-эти основные закономерности в производственных условиях не всегда обеспечиваются, поэтому не исключаются и возможные очаги разложения продукта. [c.59]

В табл. XII, 1 дана сводка сравнительных данных о кинетике реакций, ускоряемых молекулярным иодом. Механизм этих реакций сходен с механизмом распада диэтилового эфира. Характерным во всех случаях является изменение направления процесса в присутствии катализатора. Если ограничиться рассмотрением данных для распада трех простых эфиров, то бросается в глаза следующая закономерность для некаталитической реакции энергия активации увеличивается с усложнением молекулы, для каталитической — уменьшается. Ускорение, как видно из двух последних столбцов таблицы, обусловлено в основном снижением энергии активации в присутствии катализатора. Предэкспоненты увеличиваются не более чем в 70 раз этот эффект, по-видимому, также усиливается с усложнением молекулы распадающегося вещества. [c.276]

Основно-каталитический распад. Распад Ы-фенилфталаминовой кислоты в основных средах происходит по механизму В-2 и описывается уравнением (11.17). Изменение эф распада М-фенилфтал-имида в водных растворах щелочей удовлетворительно описывается уравнением [54] [c.47]

В реакциях сульфидов с ROOH образуются продукты, которые обладают каталитическим действием и разрущают гидропероксиды каталитически. Катализатором является кислота. Это следует из состава продуктов при распаде кумилгидропероксида образуется фенол, из /и/1е/я-бутилгидропероксида образуется в основном ди-/я/1е/и-бутилпероксид - продукт кислотного каталитического распада. Больщинство исследователей [c.411]

Помимо основной реакции распада гидропероксида, протекает ряд побочных процессов, приводящих к образованию а-метилстирола и его димеров, кумилфенола, дифенилолпропана и оксида мезитила, а также некоторого количества ацетола, смол и незначительного количества других соединений. Ацетофенон и диме-тилфенилкарбинол, присутствующие в сыром концентрате гидропероксида, также вступают в реакции кислотно-каталитического превращения, например [c.325]

С реакцией Im -bR —протекающей с очень большой скоростью. После язрасходовавия иминоксильных радикалов (концентрацию которых контролировали методом ЭПР) образование перв1киси ROOR как основного продукта возобновляется. Аналогичным образом уменьшается выход несимметричной перекиси при каталитическом распаде гидроперекиси грег-бутила в углеводородной среде и в присутствии кислорода. [c.272]

В условиях, при которых тиолсульфинаты достаточно стабильны, они, вероятно, действуют как активные антиоксиданты. Барнард с сотр. [63] показали, что к-бутил-к-бутантнолсульфинат эффективно ингибирует окисление сквалена при 75° в отличие от к-бутилдисульфида, который ингибирует окисление только после того, как заметное количество кислорода прореагирует с основным веществом. В работе [61 ] сообщалось также об аналогичном замедлении реакции окисления нри добавлении нафтилдисульфида, используемого в качестве стабилизатора разветвленного полиэтилена. Фенилбензотиосульфинат, однако, оказался нестабильным при температурах, при которых он был использован в качестве стабилизатора. Ряд кислых продуктов образуется при разложении этого тиолсульфината, и, как было предположено [61], один или несколько этих продуктов вызывают быстрый каталитический распад гидроперекисей. Однако некоторые диперекиси и перекиси, образовавшиеся в диеновых соединениях, не чувствительны к этому распаду. [c.469]

Несмотря на то что процессу каталитического распада газообразного озона посвящено немало работ, в большинстве случаев полученные результаты носят качественный характер. В ранней работе Маншо [30] отмечается, что разложение озона ускоряют такие металлы, как Р1, Рс1, Ри, Си, / и др. Каталитическое действие металлов на разложение озона (0,5—1,5%) при 100° изучали Каштанов с сотрудниками [31], отметившие высокую активность серебра и сравнительно слабую активность Си, Рс1, 8п. К числу наиболее полных работ по катализу озона нужно отнести работу Шваба [32], который провел исследование каталитических свойств окислов и гидроокисей металлов I—IV групп по отношению к озону. Основной вывод, который делается Швабом, [c.156]

При окислении ж-ДИПБ в присутствии нафтенатов щелочноземельных металлов, а также их комбинаций с о-фенантролином o-Phen) наблюдается высокая скорость накопления гидропероксидов и повышение селективности процесса по сравнению с автоокислением [170, 180, 191]. Одной из основных стадий про цесса окисления, которая влияет на скорость и селективность окисления, являются реакции распада гидропероксидов в присутствии катализаторов. Очевидно, каталитическому распаду гидропероксидов должно предшествовать комплексообразование с участием гидропероксида с нафтенатом щелочного металла. [c.106]

Метод очистки крекинг-бензинов путем контактирования нх в паровой или жидкой фазе с алюмосиликатным катализатором при повышенных (370—400°) или умеренных (320—350°) температурах был разработан в СССР В. С. Гутырей, М. А. Гончаровой и М. Ф. Кабановой [238]. Механизм алюмосиликат-ной каталитической очистки крекинг-дестиллатов сводится в основном к процессу перераспределения водорода дегидрирования—гидрирования циклических непредельных углеводородов параллельно в ароматические углеводороды и нафтены. Олефины с открытыми цепями гидрируются при этол в соответствующие парафины. С повышением температуры каталитической алюмосиликатной очистки выше 400° гладко текущий процесс необратимого катализа циклоолефинов начинает осложняться побочными реакциями и, прежде всего, реакцией каталитического распада олефинов. Каталитическая очистка над алюмосиликатами, помимо повышения химической стабильности, вызывает значительное увеличение октанового числа бензинов термического крекинга и реформирования. Этого не наблюдается при очистке бензина каталитического крекинга (который также облагораживается данным способом), поскольку углеводороды, входящие в его состав, уже подвергались воздействию алюмосиликатного катализатора, притом в более жестких температурных условиях. [c.248]

Наиболее отчетливые результаты были получены этим методом нри восстановлении Н2О2 в сильнощелочной среде (0,125 N КОН). Рис. И показывает характерные особенности кривой 1д, д — максимум нри 0,7 в и пологий спад тока с минимумом нри 0,15 в (относительно водородного электрода в том же растворе). Черные точки на рисунке изображают исправленные значения тока, д + iд где д — ток, рассчитанный по поверхностной концентрации невосстановленного кислорода. Расчет дает следующую картину. В начале волны (0,94 е) на кольце регистрируется количество О2, соответствующее полному распаду перекиси, диффундирующей к электроду. В области подъема кривой образующийся 62 частично восстанавливается на диске, но исправленный ток снова отвечает полному распаду перекиси. Начиная с максимума, О2 на кольце совсем не обнаруживается, так как полностью реагирует на диске здесь на кольце регистрируется в возрастающем количестве перекись. Все это приводит к следующим заключениям. В области первой волны на окисленной поверхности электрода протекает каталитический распад перекиси, скорость которого убывает но мере восстановления окислов платины. Здесь в электрохимической реакции участвует в основном О2, и прямое восстановление перекиси не играет существенной роли. Последнее начинает проявляться в области спада и полностью контролирует [c.379]

Хотя некоторая доля активных центров (НОг-) конечно,, может тспеть самопроизвольно распасться до реакции с ингибитором, однако продукты распада также способны дезактивироваться, реагируя с ингибитором. Несомненно, что в первую очередь выводятся из реакции наиболее активные радикалы КО- и др. В результате этого не только подавляется цепная реакция, но и резко уменьшается накопление стабильных перекисей и снижается скорость всех связанных с этим процессом реакций. Окисление практически теряет автокаталитический характер, основным процессом становится инициирование. Не исключается химическое взаимодействие ингибитора с перекисной группой или каталитический распад перекиси без образования радикалов. [c.21]

Это не позволяет оценить вклад реакции зарождения в общую скорость генерирования свободных радикалов в развившемся процессе окисления. Вероятно, основную роль в инициировании играет разветвление цепей по реакциям распада образовавшейся гидроперекиси, причем доминирует каталитический распад. По-видимому, именно, высокие скорости генерирования свободных радикалов которые способны создавать окислительно-восстановительные системы типа гидроперекись — соль металла переменнрй валентности [197], обеспечивают ускорение окисления и полимеризации при пленкообразовании масел и алкидов особенно в области температур 18—25 °С с соответствующим сокращением длительности формирования полимерных пленок (см. рис. 30 и табл. 38) [198]. . [c.149]

Таким образом, полученные данные свидетельствуют об основной роли диффузионного механизма переноса перекиси водорода в пленке электролита на поверхности полупогруженного электрода, а также о ее малом в.чия-пии на механизм токообразования в пленке. Последний вывод доказывается также тем, что / -- /-кривые, измеренные на платине, где имеет место каталитический распад НгОз) родии, где его восстановление протекает но электрохимическому механизму, и пирографите, где Н2О2 является стабильным продуктом реакции, имеют сходный характер. В условиях существования устойчивой пленки на них отсутствуют какие-либо аномальные явления, для объяснения которых необходимо предположить влияние перекиси водорода на механизм генерации тока. [c.263]

Доказать выполнимость допущения, что У = vIV, очень трудно ( или даже невозможно). Однако обычно обойтись без него не удается, так как пытаться интерпретировать кинетические данные для кооперативных ферментов, не вводя никаких упрощающих предположений, — задача совершенно безнадежная. Это не является, конечно, свойством только симметричной модели — все другие модели кооперативности также построены при некоторых допущениях. Предположение о том, что У = vIV, имеет по крайней мере то достоинство, что оно кажется весьма правдоподобным, чего нельзя сказать о ряде других допущений, используелшх в симметричной модели. Таким является, в частности, основное допущение о симметрии конформации белковой молекулы, чья спорность не уменьшается от того, что его часто используют. Симметричная модель не рассматривает молекулярного механизма, объясняющего конформационную симметрию, и с физической точки зрения неясно, почему белки, имеющие субъединичную структуру, должны обладать подобным свойством. Другое не очень обоснованное допущение состоит в том, что многие ферменты рассматриваются как истинные К-системы (в терминологии Моно, Уаймена и Шанжё). Иными словами, допускается, что хотя R- и Т-состояния могут различаться в 1000 и более раз по степени сродства к субстрату, константы каталитического распада у них совершенно одинаковы. Вопрос о том, насколько вероятно существование истинных К-систем, никогда серьезно не обсуждался в литературе. Действительно, допущение о равенстве констант скорости каталитического распада для R- и Т-форм часто рассматривается как аксиома, не требующая доказательства. [c.185]

Превращение циклопарафинов — нафтеновых углеводородов (цикланов). Керосино-соляровые дестиллаты, состоящие в основное из нафтеновых углеводородов, являются наиболее ценным сырьем для каталитического крекинга. При переработке такого сырья образуется больше бензина и качество его лучше — более высокое октановое число при меньшем содержании непредельных углеводородов, в газе больше изобутана и меньше непредельных, чем в случае крекинга нарафинистого дестиллата. Нри наличии боковой цени в молекуле углеводорода скорость распада увеличи вается. Нри прочих одинаковых условиях скорость распада пафтенов быстро увеличивается по мере увеличения молекулярного веса. [c.47]

Механизм действия противодымных присадок окончательно не 5 тановлен. В работе [196] показано, что барий препятствует дегидрогенизации молекул углеводородов и тем самым снижает образование сажи на первой стадии этого процесса.. Другие исследователи [197, 198] основную роль в снижении сажеобразования при сгорании топлив отводят каталитическому снижению температуры сгорания углерода в воздухе в присутствии бария. При киносъемке в камере сгорания дизеля обнаружен распад бариевой присадки, способствующий окислениЮ несгоревших частиц углерода. Из этого был сделан вывод, что бариевые присадки не влияют на скорость сгорания в стадии образования сажи [199]. [c.177]

По-видимому, основные трудности промышленных процессов заключаются в понижении скорости превращения и в коротком сроке жизни катализатора. Необходима высокая адсорбтивная способность, а это, в свою очередь, предполагает опасность структурного распада. Далее, возможно, по причине реакции водородного обмена на поверхности катализатора накапливается тонкий слой смолы. Однако дегидроциклизация парафинов вполне возможна в присутствии водорода под давлением, и (наряду с дегидрированием нафтенов) этот процесс играет важную роль в образовании ароматики там, где сырье каталитического риформинга получается при жестких условиях. [c.104]

Каталитические процессы с такими катализаторами, кгш серная кислота и хлорид алюминия, хотя и протекают в термически мягких условиях и при не особенно высоких давлениях (в том числе па холоде и при атмосферном давлении), по требуют значительного расхода катализатора вследствие побочных реакций его распада и образования комплексных соединений между молекулами катализатора, с одной стороны, и молекулами исхсц ,ного сырья, а также молекулами проме куточных и конечных продуктов основных реакций — с другой. [c.42]

Высокие выходы целевой очищенной фракции бензина, независимо от природы исходного р11 )орминг-дистиллята и возможных вариаций (в выбранных пределах) основных параметров процесса каталитической очистки, свидетельствуют о том, что в интервале температур 350—400 °С реакции распада и полимеризации в заметной степени не протекают. Это следует иметь в виду, поскольку одинаково высокие выходы достигаются как при значительном, так и при ничтожном снижении йодного числа в процессе очистки. [c.107]