Температура скорость полимеризаци

Температура процесса оказывает существенное влияние на молекулярный вес и в меньшей мере на выход полиэтилена. С повышением температуры скорость полимеризации сначала возрастает, а затем уменьшается, вследствие дезактивации катализатора. Поэтому температура выбирается в зависимости от заданного молекулярного веса и колеблется от 135 до 145 °С. [c.9]

На рис. 1 приведена зависимость интенсивности поглощения в ИК-спектре связей С=С (1625 см- ) в олигомере от времени при 20° С. Из рисунка видно, что двойные связи практически исчезают уже через 3—4 ч. В выбранных нами условиях, из-за более высокой температуры, скорость полимеризации возрастает [1, 2] и соответственно сокращается время отверждения, т. е. за 6—8 ч при 60— 100° С происходило полное отверждение олигомера. [c.37]

О полимеризации безводного жидкого формальдегида впервые сообщил Кекуле [85] в 1892 г. Позднее Штаудингер [71] наблюдал, что жидкий формальдегид после выдерживания в течение 1 час при 80° застудневает и через 24 час почти полностью превращается в стеклоподобное твердое вещество. В отличие от полимеров водного формальдегида этот полимер способен образовывать пленки и волокна подобно полимерам, обладающим высоким молекулярным весом, гораздо более высоким, чем молекулярный вес продуктов, образующихся из водного формальдегида. При нагревании до 175° полимер начинает спекаться и при 180—185° разлагается без сколько-нибудь заметного плавления. Штаудингер и др. предположили, что степень полимеризации этого полимера, вероятно, превыщает 5000, и назвали его Еи-полиоксиметиленом. При высоких температурах полимеризация формальдегида в массе протекает быстро, при 100° — со скоростью, близкой к взрывной, однако молекулярный вес полимеров ниже, чем у полимеров, образующихся при низких температурах. Скорость полимеризации безводного формальдегида в инертном растворителе типа абсолютного ди-этилового эфира при 0° значительно ниже скорости полимеризации в массе. Тем не менее полимер структурно почти аналогичен продуктам полимеризации в массе. [c.78]

Изучение кинетики показало, что при полимеризации имеет место период индукции, который уменьшается с повышением температуры скорость полимеризации при этом увеличивается. [c.324]

Условия равновесия зависят от температуры, давления и концентрации формальдегида в растворе, причем концентрация, соответствующая пределу стабильности, на 4—8% превышает концентрацию насыщения. Скорость образования высокомолекулярного полимера зависит от температуры, концентрации формальдегида, pH среды и типа катализатора. Увеличение температуры благоприятно сказывается на скорости образования полимера, но в еще большей мере ускоряет нежелательные побочные реакции (Тищенко и Канниццаро). Рекомендуется проводить реакцию при 60—125° С, так как при более низких температурах скорость полимеризации незначительна. [c.60]

Полимеризация клея № 8 происходит медленно. После термообработки при 50 °С прочность крепления заметно возрастает. При обычной температуре скорость полимеризации клея увеличивается от прибавления к нему резината железа (0,4%). [c.261]

Влияние температуры на скорость полимеризации показано на рис. 2. С понижением температуры скорость полимеризации падает. Обш,ая энергия активации, измеренная в интервале [c.324]

Результаты данной работы подтверждают это предположение. В идентичных условиях эксперимента (концентрация мономера и инициатора, температура) скорость полимеризации имидов малеиновой кислоты на [c.51]

При повышении температуры скорость полимеризации как обычной химической реакции увеличивается, но длина цепей полимера уменьшается. При высокой температуре можно быстро получить полимер, но он будет очень мягким и даже текучим. [c.227]

Таким образом, с повышением температуры скорость полимеризации возрастает, в то время, как степень полимеризации падает. [c.195]

С повышением температуры скорость полимеризации растет. [c.122]

Определение скорости полимеризации. С увеличением температуры каплепадения возрастает также и скорость полимеризации смолы. Метод определения скорости полимеризации смолы на плитке при 150° недостаточно точен, так как при этой температуре скорость полимеризации различных новолачных смол очень близка между собой. Поэтому определение скорости полимеризации новолачной смолы следует производить при температуре 140°. [c.89]

С повышением температуры скорость полимеризации сначала возрастает, а затем падает из-за дезактивации катализатора. Поэтому температура подбирается в зависимости от заданного молекулярного веса. [c.271]

Отмечено, что в электрическом поле при низких температурах скорость полимеризации возрастает. Наиболее существенно в этом отношении исследование полимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила [42]. Под действием чей Со при —78° С в электрическом поле до 5000 в установлено увеличение скорости полимеризации стирола в хлористом метилене и уменьшение скорости полимеризации метилметакрилата в изо-пропиламине и акрилонитрила в триэтиламине. Поскольку стирол полимеризуется по катионному механизму, а метилметакрилат и акрилонитрил по анионному, полагают [42], что частицы анионного типа удаляются из реакционной системы действием электрического поля и скорость полимеризации, инициированная катионными частицами, возрастает. [c.76]

При постоянной температуре скорость полимеризации этилена увеличивается с ростом давления по линейной зависимости до значений давления порядка 1,0 МПа. В дальнейшем повышение скорости процесса с ростом давления несколько замедляется. Повышение давления вызывает увеличение растворимости мономера и, следовательно, его концентрации в растворителе, с чем связан рост скорости полимеризации. [c.16]

Скорость стадии роста цепи определяется механизмом реакции и температурой. При постоянной температуре и одинаковой природе противоиона константа скорости роста цепи при анионной полимеризации стирола возрастает с увеличением полярности среды. При снижении температуры скорость полимеризации уменьшается (табл. 26). [c.186]

Полярность среды и температура полимеризации оказывают влияние на скорость роста цеРн и на природу получаемого полимера. Так, при полимеризации стирола прн одинаков ,1х температуре и природе противоиона константа скорости роста цепи возрастает с ростом полярности среды прн снижении температуры скорость полимеризации уменьшается Однако эта корреляция распространяется только на данную конкретную систему и не может быть перенесена на все процессы, и ицнируемые анионными катализаторами. [c.135]

Барнет и Райт [124] изучали фотосенсибилизированную гомогенную полимеризацию винилхлорида в тетрагидрофу-ране при температурах 25—55°. При более низкой температуре скорость полимеризации пропорциональна [М] и корню квадратному из концентрации сенсибилизатора, при температурах выше 25° скорость пропорциональна концентрации сенсибилизатора в степени —0,6, а показатель у интенсивности изменяется от 0,6 до 0,8. Такое поведение винилхлорида объясняли образованием винильных радикалов в результате передачи цепи через мономер. Если эти радикалы димери-зуются с образованием бутадиена, то последний при взаимодействии с радикалом может дать продукты, обладающие стабильной аллильной структурой реакция этого типа, являясь по существу реакцией обрыва первого порядка, может [c.115]

Для осуществления процесса, как правило, необходимы низкие температуры. Скорость полимеризации многих мономеров с понижением температуры сначала уменьшается (преобладание радикального процесса), а затем увеличивается (преобладание ионного процесса). В ряде работ [66, 74, 75] было показано, что при низких температурах скорость радиационной полимеризации стирола в различных галогенсодержащих растворителях (С2Н5С1, СНгСЬ, С2Н4С12) с понижением температуры увеличивается. На рис. 68 приведена зависимость скорости радиационной полимеризации стирола от температуры [66]. Из этого рисунка видно, что в этом случае скорость процесса при низких температурах возрастает с понижением температуры. По-видимому, низкие температуры благоприятствуют увеличению продолжительности жизни ионов, образующихся при воздействии излучения на мономер. А. Д. Абкин и сотр. [72] обнаружили, что скорость полимеризации акрилонитрила в триэтил-амине также возрастает с понижением температуры при это.м наблюдается значительное увеличение молекулярного веса полимера. [c.262]

Вопрос о TOiM, по какому механизму протекает радиационная полимеризация в твердой фазе, весьма сложен и во многих случаях окончательно еще не выяснен. Рассмотрим в качестве примера полимеризацию метакрилонитрила, инициированную у излучением Со . В работе [91] было показано, что с увеличением температуры скорость полимеризации этого мономера ниже его точки плавления медленно возрастает (рис. 70) в точке плавления скорость резко уменьшается и, когда мономер облучается в жидком состоянии, вновь возрастает. На первом участке кривой (в области температур от —196 до —40° С) энергия активации равна 3 ккал1моль, а на втором (в интервале от —10 до 4-40° С) —примерно 6,3 ккал1моль. Пирогаллол оказывает значительное ингибирующее влияние на полимеризацию во второй области температур. В первом температурном интервале этот эффект незначителен. Эти. результаты говорят в пользу того, что полимеризация метакрилонитрила в твердом состоянии протекает по ионному механизму, тогда как в жидкой фазе процесс инициируется свободными радикалами. [c.266]

Дейнтон и Бристоу [221] исследовали кинетику совместной полимеризации сернистого ангидрида с цис- и /гарамс-бутенами и определили, что образуется сополимер состава 1 1. При предельной температуре скорость полимеризации становится равной нулю при температуре выше 25° одновременно происходит г нс-/ граяс-изомеризация. [c.72]

Комбинация треххлористого хрома и триалкилалюминия является эффективным катализатором для полимеризации пропилена, хотя она менее активна, чем катализатор, содержаш ий четыреххлористый титан [333]. Для достижения достаточных скоростей полимеризации необходимы катализаторы с высоким содергжанием хрома. Триэтилалюминий в качестве сокатализатора активнее, чем триизобутилалюминий. При изменении температуры скорость полимеризации пропилена с образованием высокомолекулярного кристаллического полипропилена проходит через максимум. [c.143]

Было установлено, что при понижении температуры скорость полимеризации метилакрилата в растворе триэтиламина, тетрагидрофур ана и хлористого этила (1 моль1л) уменьшается (рис. 1). Найденные величины суммарной энергии активации полимеризации в интервале температур + 25 --70° С составляют в растворе тетрагидрофурана 1,5 ккал моль, а в растворе триэтиламина и хлористого этила (в интервале + 25 -ч-ч--116° С) —1,0 и 2,5 ккал моль соответственно. [c.93]

Средняя молекулярная масса полипропилена растет при повышении давления и понижении температуры. Скорость полимеризации увеличивается при повышеши давления, температуры и концентрации мономера. На скорость полимеризации и стереорегулярность влияет соотношение компонентов каталитической системы. [c.298]

Далее во время реакции полимеризации температура реактора будет повышаться до 200—230° С. Это объясняется тем, что при полимеризации ненасыщенных углеводородов происходит выделение тепла, которое способствует повышению температуры в реакторе. сЗднако температура в реакторе в данном случае не должна превышать 260° С. При более высоких температурах скорость полимеризации сильно возрастет наряду с превращением олефинов в димеры будет большой процент превращения их в тримеры и более высокомолекулярные полимеры. В свою очередь образование высокомолекулярных полимеров приведет к образованию коксосмолистых отложений на поверхности катализатора. Таким образом, температура выше оптимальной приведет к коксованию катализатора, а следовательно, к потере его каталитической активности. [c.38]

Как видно из рис. 1.10, с увеличением температуры скорость полимеризации увеличивается, так как растет кр. После определенной температуры начинает проявляться и реакция деполимеризации (растет йд). В конце концов при Гпред наступает момент, когда Ир = ид, и процесс полимеризации достигает равновесия. Для большинства ненасыщенных соединений 7 пред при полимеризации их в массе (без растворителя) высокая. Например, 7 пред для некоторых мономеров равна этилен — 624, стирол — 670, тетрафтор-этилен— 1370, метилметакрилат — 470, изобутилен — 448, а-ме-тилстирол — 340 К- [c.44]

Полимеризация этиленимина, как кислотная, так и в присутствии алкилирующих агентов, протекает по катионному механизму и, как будет показано ниже, отличается чрезвычайным своеобразием благодаря наличию основного атома азота в молекуле мономера. Она ускоряется в присутствии воды, которая в некоторых случаях даже является необходимым сокаталнзатором процесса. Так, например, превосходный инициатор полимеризации этиленимина — хлорная кислота — в отсутствие воды оказывается неактивной [11] (табл. 1). При комнатной и более низких температурах скорость полимеризации этиленимина невысока даже при использовании значительных количеств инициатора она становится значительной лишь при температуре 50—100°С. [c.8]

При сопоставлении полученных данных необходимо учитывать различия в температуре испытаний мономера и ингибиторов. Влияние тен-пературы в интервале Ю0-170°С на скорость полимеризации стирс без ингибиторов показано иа рис. 7 [б1]. При более низких температурах скорость полимеризации меняется следующим образом [c.25]

Полимеризация и высыхание растительных масел. Тунговое масло способно полнмеризоваться и образовывать твердую пленку без доступа воздуха при комнатной температуре. Скорость полимеризации увеличивается при повышении температуры. Способность к непосредственной полимеризации тунгового масла объясняется особым строением элеостеариновой кислоты — наличием сопряженных двойных связей. [c.233]

С повышением температуры скорость полимеризации возрастает (рис. 63). Кривые термической полимеризации можно разделить на два участка. На первом количество заполимеризовавшегося стирола прямо пропорционально времени на втором скорость полимеризации начинает уменьшаться. В промышленности в конце процесса полимеризации повышают температуру, следовательно, увеличивают скорость, и получают полимер с небольшим содержанием свободного мономера. [c.139]

Влияние температуры. Скорость полимеризации удваивается при повышении температуры на 40 °С. Чтобы предотвратить чрезмерно быстрое падение активности катализатора, обычно стремятся проводить процесс при температуре не выше 205 °С. В большинстве же случаев оптимальная температура процесса лежит в пределах 150—205 °С. При температуре выЩё 205 °С образуются полимеры [c.380]

Правильный выбар температуры с учетом одновременного разложения газообразователя является решающим фактором в получении качественного пеноматериала. Известно, что высокая температура ускоряет процесс полимеризации. Это сокращает технологический цикл. При высокой температуре скорость полимеризации растет, но степень полимеризации падает, снижается молекулярный вес полимера, а следовательно, снижаются его механические свойства . При низких температурах скорость образования активных молекул и скорость роста цепи почти одинаковы, следовательно, степень полимеризации выше. Резкое снижение степени полимеризации для стирола начинается при температурах, превышающих 175°. При этом полимер получается низкомолекулярным и отличается большой хрупкостью и малой теплостойкостью. Исходя из этого при разработке режимов полимеризации был исследован интервал температур 80—160°. [c.58]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

На рис. 4 показана зависимость выхода полиэтилена от температуры для двух каталитических систем с различными алю-минийорганическими компонентами. Как видно, природа алюминийорганического соединения не влияет на характер этой зависимости. Скорость полимеризации и выход ПЭНД увеличиваются с ростом температуры до ее определенного значения. При дальнейшем повышении температуры скорость полимеризации снижается, что отчасти связано с уменьшением активности катализатора, а кроме того, со снижением растворимости этилена в полимеризационной среде. При температуре полимеризации, близкой к температуре кипения растворителя, поглощение этилена резко падает и при температуре кипения растворителя практически становется равным нулю. Повышение допустимой теупературпой границы полимеризации этилена может быть достигнуто за счет повышения давления. Так, прн [c.15]

Пример 11.2. В прпведепиой ниже таблице экспериментальных данных, получснпых Баллаитайном [1]. указаны температура, скорость полимеризации, молекулярный вес и мощность дозы излучения для процесса радиационной полимеризации стирола. Сравните, эти экспериментальные данные с теми температурными зависимостями скорости полимеризации и. молекулярного веса, которые следовало бы ожидать из уравнений (11.45) и (11.41). [c.345]

Температура приготовления и соотношение компонентов в модифицированных катализаторах Циглера—Натта оказывает существенное влияние на их активность комплексы, приготовленные при низких температурах (до —70 °С), являются более активными по сравнению с приготовленными при высоких температурах. Скорость полимеризации изопрена на модифицированном катализаторе выше, чем на двухкомпонентнбм, что позволяет снизить дозировку катализатора и повысить стабильность полиизопрена за счет уменьшения содержания в нем металлов переменной валентности. В качестве модификаторов используют анизол, п-хлоранил, дифенилоксид. Чтобы гетерогенный катализатор имел стабильную активность и не происходило бы агломерации его частиц (только при этом достигается [c.129]