Температура стеклования и текучести

Температуры стеклования и текучести по своей природе не аналогичны переходам вещества из одного агрегатного состояния в другое. Прежде всего они не являются константами даже для данного образца полимера. Только рассмотрев особенности, внутреннего строения и некоторые механические свойства полимеров, мы сможем правильно понять природу этих переходов, а пока ограничимся общей характеристикой их. [c.570]

Характерное различие между температурами стеклования и текучести заключается в том, что первая отвечает появлению гибкости цепей, т. е. подвижности отдельных звеньев их,- а вторая появлению способности самих цепей к диффузионному перемещению. Поэтому температура стеклования зависит в первую очередь от интенсивности взаимодействия отдельных звеньев смежных цепей и при высокой степени полимеризации часто практически не зависит от длины цепей (от сте- пени полимеризации), а температура теку- чести определяется взаимодействием цепей в целом и в той или другой степени воз- юо растает с повышением степени полимеризации. [c.571]

Ниже приведены температуры стеклования и текучести (в (У) стандартных образцов некоторых аморфных полимеров [c.44]

При пластикации в присутствии растворителя наблюдается значительное изменение физико-механических свойств полимеров понижаются температуры стеклования и текучести, снижается хрупкость, повышается морозостойкость и т. п. Такое изменение свойств полимеров называется пластификацией, а используемый при этом высококипящий растворитель называется пластификатором. Для каучуков в качестве пластификаторов чаще всего используют бутилолеат, дибутилфталат, диоктилфталат, три-бутилфосфат, трикрезилфосфат и другие сложные эфиры. Применение пластификаторов позволяет вести пластикацию при более низкой температуре, что снижает расход энергии, затрачиваемой на проведение этого процесса. [c.299]

Именно при этом в полной мере выясняется физический смысл релаксационных состояний и релаксационных переходов,, связанных с температурами стеклования и текучести. Хотя это может показаться с непривычки парадоксальным утверждением, но физический смысл состоит как раз в своего рода иллюзорности этих состояний и переходов, что и отличает их от фазовых состояний и термодинамических переходов (мы сознательно избегаем дополнения фазовые к словам термодинамические переходы , см. ссылку на стр. 90). [c.282]

Низкомолекулярные аморфные полимергомологи могут находиться только в двух физических состояниях стеклообразном и жидком их температуры стеклования и текучести совпадают. Переход из стеклообразного состояния в жидкое сопровождается [c.104]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

Так как температуры стеклования и текучести зависят от строения макромолекул полимера, то полимеры, обладающие сложной цепью, могут и не переходить в вязкотекучее состояние, так как температура текучести для них выше температуры деструкции, т. е. их термического химического распада. Такие полимеры называются термореактивными в отличие от термопластичных, способных переходить несколько раз из одного состояния в другое без химического разрушения. [c.499]

Свойства полимеров изменяются в широких пределах при добавлении пластификаторов или веществ, частично или полностью растворяющих полимер и растворяющихся в нем. Они расклинивают макромолекулы полимера, снижая энергию межмолекулярного взаимодействия (табл. 15.11), поэтому уменьшается время релаксации и снижаются температуры стеклования и текучести. [c.499]

Эти переходы характеризуются температурами стеклования и текучести, Ниже рассматриваются методы определения этих тем ператур и механизм процесса стеклования. [c.182]

По термомеханическим свойствам полимеров и их температурам Стеклования и текучести можно оценить так называемый [c.203]

ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ НА ТЕМПЕРАТУРУ СТЕКЛОВАНИЯ И ТЕКУЧЕСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.435]

Температуры стеклования и текучести стекла обусловлены его химической природой и различаются для разных видов стекла на сотни градусов. Для большинства промышленных стекол Тс лежит в пределах 400—600° С, а Тг — 700—850° С. [c.365]

Метод пенетрации при постоянно действующем напряжении и в импульсном режиме термомеханического анализа позволяет [5] обнаружить влияние микро- и топологической структуры эластомеров на их пластоэластические свойства. Импульсный метод нагружения дает возможность разделить возникающую деформацию на необратимую и обратимую составляющие для получения информации о поведении образцов в любой температурной точке. Анализируя температурные зависимости, можно не только определить температуры стеклования и текучести, но и получить сведения о кристаллизации, эластических и вязкостных свойствах исследуемых образцов. Например, [c.372]

Температуру перехода аморфного полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое состояние (и обратно) называют температурой стеклования (Т ). Иногда эту температуру называют температурой размягчения (Гр). Температуру перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее (и обратно) называют температурой текучести (Тг). Интервал между температ> рами стеклования и текучести Т ...Т ) соответствует интервалу высокоэластического состояния. Таким образом, у полимеров существуют две температурных характеристики - температуры стеклования и текучести. [c.149]

Циклическая структура, увеличивая жесткость макромолекулярной цепи, повышает температуры стеклования и текучести. Циклокаучук, представляющий собой твердый хрупкий материал, используется для производства клеев и защитных покрытий. [c.612]

В присутствии волокон подвижность макромолекул связующего по сравнению с подвижностью их в ненаполненном связующем может снижаться, так как волокна влияют на образование надмолекулярных структур в связующем. Этот процесс, очевидно, затрагивает не только макромолекулы, находящиеся непосредственно у поверхности волокон, но и распространяется в объем связующего, так как известно [12], что конформации всех молекул, входящих в надмолекулярные структуры полимеров, изменяются согласованно. Это может привести к тому, что при ограничении подвижности макромолекул связующего с увеличением количества волокон в материале изменятся температуры стеклования и текучести связующего и соответственно повысится температура начала деформации и нулевой прочности нетканого материала. [c.283]

Высокоэластическое состояние присуще лишь полимерам В температурном интервале от температуры стеклования до температуры текучести (Гт) подвижность приобретают только сегменты Поэтому макромолекулы становятся гибкими и могут изменять конфигурацию под воздействием внешних сил Температура текучести зависит от строения цепи и величины сегмента, т е от ее гибкости У жесткоцепных полимеров температуры стеклования и текучести могут быть близки, и тогда полимер при температуре выше температуры стеклования сразу переходит в вязкотекучее состояние При температуре выше Гт полимер представляет собой вязкую жидкость, поскольку макромолекулы уже могут перемещаться целиком У аморфных полимеров изменения состояний при Гс и Гт происходят постепенно в отличие от скачкообразного изменения у кристаллических полимеров [c.22]

Температуры перехода. Ширина области температурного перехода может составлять 20—30 К, достигая в случае полимеров с жесткими макромолекулами 100 К. Обычно за значение температуры стеклования принимают температуру, при которой деформация достигает какого-то малого, но достаточно точно измеряемого значения е (на рис. 1.6 это температура Тд, соответствующая точке пересечения пунктирной прямой, отстоящей от оси абсцисс на расстоянии е, и термомеханической кривой). Аналогичным образом температура текучести определяется как температура, при которой термомеханическая кривая поднимается над уровнем плато на величину г. Существуют и другие методы определения температуры переходов. Например, можно считать за температуру перехода точку пересечения касательной к соответствующему участку термомеханической кривой с осью абсцисс. Поэтому, сопоставляя опубликованные значения температур стеклования и текучести для различных полимеров, всегда следует обращать внимание на метод их определения. [c.23]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Для низкомолекулярных аморфных соединений температурь стеклования и текучести тождественны, поскольку такие соеди- 1епия в узком температурном итервале непосредственно переходят из твердого в пластическое состояние. С увеличе- 1 1ем длины цепн мх молекул аморфного вещества температура стеклования возрастает очень медленно и достигает предельного значении при ()1 ределенг ой длине цепи, разной для различных полимеров. [c.43]

Зная 7 хр и Тс, можно определить интервал температур, в котором полимер ведет себя как упругий нехрупкий материал. Есла эластомеры применяют при температуре в пределах интервала вы-сокоэластичности (между температурами стеклования и текучести), то стеклообразный полимер (пластмассу) применяют в интервале вынужденной эластичности (Гс—Тхр). Полиметилметакрилат можно применять как конструкционный материал, потому что для нега Гс=110°С, а Гхр=10°С. Полистирол нельзя применять без специальной модификации его структуры, потому что для него Гс = = 100°С, а Гхр=90°С. [c.154]

Изучением действия пластификаторов на свойства полимеров занимались многие исследователи, Однако результаты этих работ <гасто трудно и пOv ьзoвaть, так как выводы о действии пластификаторов делались на основании датшх примитивных исследований (например, измерялось число перегибов пленки до ее разрушения). Строгие научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения температур стеклования и текучести. [c.435]

Термомехаиическая кривая для полимеров выглядит несколько сложнее. Она изображена на рис. 85. Полимерам свойственно, как было указано ранее, новое состояние вещества — высокозластиче-ское, обусловленное гибкостью макромо-лекулярных цепей. Оно характеризуется изменением деформируемости материала, т. е. изменением его модуля упругости. Находясь в высокоэластическом состоянии, полимер способен к большим по величине и обратимым деформациям. Это состояние вклинивается между стеклообразным и вязко-текучим состоянием и разделяет температуры стеклования и текучести. Таким образом, полимеры в отличие от низкомолекулярных тел переходят из стеклообразного не в вязко-текучее, а сначала в высокоэла-стическое состояние. Температурный интервал, в котором полимеру свойственна высокая эластичность, зависит от гибкости цепей, т. е. от его химической, природы. [c.252]

Стекла формуют в интервале температур стеклования и текучести (и выше). Процесс формования представляет собой сложный комплекс явлений, главным нз которых являются механические (течение) и термические. Методы переработки стекла в изделия разнообразны и обусловлены конструкцией изделия и его назначением. В табл. 282 приведены характеристики основных способов формования стеклоизделнй. [c.380]

При различных температурах в битумах проявляются стеклообразное, вязко-текучее и эластическое состря,-ния- гтпу.ктуры. Для кровельных битумов характерно также разделение температур, стеклования и текучести [c.61]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

Высокомолекулярные эластичные блоксополимеры могут быть получены при фосгенировании смесей бисфенола А с полиэфиргликолями в среде пиридина [49]. Температуры стеклования и текучести блоксополимеров являются линейной функцией их состава. [c.252]

Введенные о полимер пластификаторы оказывают алияпие на все его физико-механические свойстаа (прочность, эластичиость, хрупкость, диэлектрические потерн, температуру стеклования и текучести и т. Д.). [c.435]

Температуры стеклования и текучести пластифицированных систем определяют с помощью методов, описанных в главе VIII. [c.436]

Несмотря на большое число работ, посвяш енных свойствам систем, содержащих наполнители с несферическими частицами, лишь в очень немногих из них рассматриваются вопросы механизма действия анизодиаметричных частиц на свойства полимеров [1]. Изучение влияния формы частиц наполнителя на свойства наполненных систем проведено в настоящей работе. В качестве объекта для исследования была взята система, состоящая из поли-нзобутилена мол. веса 670 ООО , наполненного волокном лавсан (нолиэтилен-терефталат). Выбор этих веществ дает возможность проводить исследования в широком интервале температур, причем волокно лавсан сохраняет неизменность размеров и формы при температурах, значительно более высоких, чем температуры стеклования и текучести полиизобутилепа. Следует заметить, что лавсан однородно распределяется в полиизобутилене, что позволяет получать хорошие образцы. [c.379]