Бутены Бутилены втор-Бутил

Дегидрирование н-бутиленов. н-Бути-лены, выделенные из продуктов реакции дегидрирования н-бутана, подвергают дальнейшему дегидрированию (вторая стадия) [c.143]

Для кинетики обеих реакций характерно значительное торможение продуктами реакции, в первом случае (дегидрогенизация бутана) бутиленом и во втором — дивинилом. [c.45]

По международной номенклатуре названия непредельных углеводородов образуются из названий предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода путем замены окончания -ан на окончание -ен. Например, этилен по международной номенклатуре надо назвать этен, пропилен — пропен и т. д. Место расположения каждой из двойных связей в главной цепи обозначают цифрами, которые ставят после окончания и отделяют от него дефисом. Обозначают тот атом углерода при двойной связи, который имеет наименьший номер. Нумерацию главной цепи начинают с того конца, к которому ближе примыкает какой-либо из радикалов, заменяющих атомы водорода в главной цепи. При отсутствии радикала счет начинают с того конца, к которому ближе стоит двойная связь. Например, приведенный ниже первый бутилен следует назвать бутен-1 (счет определяется атомом углерода при двойной связи, имеющим наименьший номер), а второй бути- [c.58]

Многотрубные реакторы пригодны для проведения как эндотермических, так и экзотермических процессов. К первым относятся дегидрирование углеводородов (бутана, бутиленов, этилбензола и т. д.), дегидратация и дегидрирование спиртов и другие реакции, ко вторым — окисление различных органических соеди" нений, гидрогалогенирование, например ацетилена, и т. д., [c.116]

Рассмотрим теперь некоторые работы по гетерогенно-каталитическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлиным, Н. М. Назаровой и А. А. Баландиным было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н-бутана и изо-бутана этиленом [27, 28], пропиленом [29] и бутиленом [30 [, алкилирование н-пентана пропиленом [31], н-гептана пропиленом [30], пропана и изопентана этиленом [32]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для получения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450" С и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется преимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.388]

В США исследования по получению дивинила из бутиленов и бутана, а также бутиленов из бутана, широко велись в годы, предшествовавшие второй мировой войне, и особенно во время войны, когда было организовано производство дивинила из н-бутиленов и н-бутана. н-Бутилены выделялись из бутан-бути-леновой фракции, получаемой на нефтеперерабатывающих заводах. В США около 85% нефтяного дивинила производилось из н-бутиленов. [c.169]

Предельные углеводороды, как известно, при высоких температурах подвергаются, во-первых, расщеплению, во-вторых, — дегидрогенизации и, наконец, — частичному алкилированию при одновременном воздействии высокого давления. Следовательно, уже при простом термокрекинге бутана должно получаться некоторое количество бутиленов. Термокрекинг бутана идет в соответствии со следующими реакциями [c.191]

Вопросами дегидрогенизации бутиленов и бутана перед началом второй мировой войны начали заниматься и американские химики, а во время войны получение дивинила этим п)т ем было промышленно осуществлено в США. [c.207]

Характерной особенностью фракций и С4, получаемых при каталитическом крекинге, является высокое содержание в них олефиновых углеводородов — пропилена в первой и бутиленов во второй. Во фракции С4, образующейся при крекинге над синтетическим катализатором, концентрация изобутана значительно выше, чем нормального бутана. [c.210]

Вычитая из величины пика массового числа 56 изотопную поправку и сумму наложений н-пентана, изопентана, амиленов, н-бутана и изобутана, получают значение высоты молекулярного пика бутиленов, которое записывают во вторую вертикальную графу, а затем умножают на коэффициент дпя вычисления участия бутиленов в расчетных пиках других соединений. [c.269]

Вычитая из величины пика массового числа 42 изотопную поправку и сумму наложений -пентана, изопентана, амиленов, -бутана, изобутана, бутиленов и пропана, получают значение высоты молекулярного пика пропилена, которое записывают во вторую вертикальную графу, а затем умножают на коэффициент для вычисления доли пропилена в расчетных пиках этилена и метана. [c.272]

Выделение бутадиена из смесей углеводородов С4 является одной из крупных промышленны х проблем, решенных с помощью метода экстрактивной ректификации. Имеются два пути получения бутадиена на основе использования метода экстрактивной ректификации. Первый путь заключается в непосредственном выделении бутадиена из газов крекинга, в которых он содержится в количестве около 0,5%. Второй путь основан на выделении бутадиена из смесей, получающихся при последовательном. каталитическом дегидрировании бутана и бутиленов. В промышленности используются крупные установки по получению бутадиена обоими способами [258, 295]. [c.288]

Были проведены два опыта с продуктами, образовавшимися на первой стадии, где в качестве олефинового сырья использовали смесь изобутана с н-бутиленами. Продукты второй стадии в таком случае по показателям занимали промежуточное положение между продуктами, полученными при иопользовании на первой стадии чистого изо-бутилена или чистых н-бутиленов алкилаты имели октановое число (исследовательский метод) 88,7, 93,0 и 100,8 соответственно для чистого изобутилена, смеси изобутилена с бутеном-2 или для чистого бутена-2. То же относится и к фракции триметилпентанов, полученной из смеси олефинов. [c.108]

Бутен-1 по своей активности немногим отличается от бутена-2 и со всеми кислотами дает тоже втор.бутиловые эфиры соответствующих кислот, но с более низкими выходами. Характер присоединения уксусной кислоты к этим двум нормальным бутиленам при одинаковых температурах имеет много общего. При 50° С выход втор.бутилацетата непрерывно возрастает, не достигая максимума в течение 48 час. При 97° С реакция эфирообразования вначале идет быстро, а затем замедляется. Выход втор.бутилаце-тата достигает 48% для бутена-1 в течение 8 час. и 62% для бутена-2, в течение 19 час. и остается таким на протяжении 24 час. [c.13]

В С4-фракции крекинг-газов содержатся н-бутилены, бутаны, изобутилен, а если крекинг проводят при высокой температуре, то и дивинил. Прежде чем н-бутилены гидратировать во втор-бутиловый спирт, нужно удалить изобутилен и дивинил, так как в условиях, в которых производят гидратацию н-бутиленов, изобутилен полимеризуется, а дивинил образует смолы, по-видимому, в результате сополимеризации с н-бутиленами. [c.151]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Значение бутиленов в нефтехимической промышленности возросло настолько, что уже с периода второй мировой войны в США было организовано промышленное производство их каталитическим дегидрированием (и-бутана и изобутана) (см. главу X Синтетический каучук ). [c.23]

Все фракции С4 пиролиза и крекинга жидкого сырья отличаются более высоким содержанием нормальных бутиленов и дивинила по сравнению с бутилен-дивинильной фракцией, направляемой на извлечение дивинила после ее выделения из контактного газа второй стадии дегидрирования бутана. Проведенные Гипрокаучуком расчеты по переработке фракций С4 пиролиза жидкого сырья показали возможность извлечения из них изобутилена 99,57о-ной концентрации, бутиленов и дивинила с содержанием продуктов соответственно 91,3 и 99 вес.%- [c.211]

С увеличением потребности США в синтетическом каучуке запасы бутилена на нефтеперерабатывающих заводах быстро истощились. Поэтому на многочисленных новых установках по производству бутадиена в качестве исходного сырья применяют бутан. Существуют два способа получения бутадиена из бутана. По двухступенчатому способу фирмы Филлипс [28] в первой ступени бутан превращают в бутилен, который выделяют экстрактивной дистилляцией, и во второй ступени перерабатывают на бутадиен. По спо- [c.343]

В связи с тенденцией использования бутиленов для производства метил-т/уе/п-бутилового эфира, алкилата или втор-бут-лового сппрта возрастает роль процессов получения высокооктановых компоненюв бензина из ППФ. [c.174]

В США работы по получению дивинила из бутиленов и бутана, а также бутиленов из бутана были широко поставлены в годы, предшествовавшие второй мировой войне, и особенно во время войны, когда было организовано крупное Промышленное производство дивинила из к-бутиленов и к-бутана. я-Бутилены выделялись из бутан-бутиленовой фракции, получаемой иа нефтеперерабатывающих заводах при крекинге нефтепродуктов. В СЕ1А около 85% нефтяного дивинила производилось из к-бутилеиов. В послевоенные годы производство дивинила из этилового спирта полностью прекратилось и весь дпвинил вырабатывается из к-бутиленов и к-бутана [27—30]. [c.598]

Установка состоит из двух колонн экс-трастивной реетификации (первая колонна предназначена для отделения бутадиена от бутана и бутиленов, вторая - для очиспси бутадиена от ацетиленовых углеводородов Сц) и двух колонн окончательной ректификации бутадиена фис. 6). [c.19]

Изопропилбензол сравнительно легко алкилируется смесью бутиленов, содержащих 54% бутена-1, 36% бутена-2, 8% изобутилена и 2% бутанов в присутствии ВРз Н3РО4 [75]. При этом основным продуктом реакции является и-изоиропил-втор.бутилбензол со следами орто-изомера. Изобутилен в условиях алкилирования, вероятно, легко полимеризуется и, таким образом, не участвует в процессе как алкилирующий агент. Лучшими условиями, ири которых и-изопропил-втор.бутилбензол получается с выходом 75—76% от теорет., являются молярные отношения изопропил-беизола, бутиленов и ВРз Н3РО4, равные 2 1 0,3, температура 88— 92° и скорость введения бутиленов 22 л час. Наиболее характерные опыты суммированы в табл. 66. [c.385]

Трубные реакторы (рис. П1.5 и 1П.6) пригодны для проведения как эндотермических, так и экзотермических процессов. К первым относятся дегидрирование углеводородов (бутана, бутиленов, этилбензола и т. д.), дегидратация и дегидрирование спиртов и другие реакции, ко вторым — окисление различных органических соединений, гидрогалогенирование, например, ацетилена и т. д. В зависимости от характера процесса трубные реакторы допускают применение разнообразных теплоносителей и хла-доагентов. [c.80]

Для выделения бутадиена из бутадиенсодернга-щих фракций в промышленности используются в основном два метода экстрактивная ректификация и хемосорбция аммиачным раствором ацетата меди (I). Процесс с использованием метода хемосорбции является устаревшим и на новых установках сейчас не применяется. Наибольшее промышленное применение для выделения бутадиена, пригодного для стереоспецифической полимеризации, в настоящее время получила двухступенчатая экстрактивная ректификация с диметилформамидом и ацетонитрилом. Установка состоит из двух колонн экстрактивной ректификации (первая колонна предназначена для отделения бутадиена от бутана и бутиленов, вторая — для очистки бутадиена от ацетиленовых углеводородов 04) и двух колонн окончательной ректификации бутадиена. [c.13]

Производство бутадиена и стирола каталитической дегидрогенизацией приобрело промышленное значение. Несмотря на то, что это производство зависит от общего спроса на каучук и от поставок природного каучука, весьма сомнительно, чтобы возможные колебания рыночных цен могли вызвать полную остановку этой промышленности. После второй мировой войны производство синтетического каучука уменьшилось с 760 ООО до 275 ООО т в год, производство бутадиена из спирта прекратилось полностью, а дегидрирование бутена несколько сократилось. Низкий индекс производства дерн ался в январе 1950 г., когда природный каучук продавался но цене 18,3 цента за фунт. Когда цена его в ноябре 1950 г. возросла до 73 центов за фунт, то снова увеличилось производство синтетического каучука, достигнув 530 000 m в 1951 г. [65]. Производительность действующих и строящихся заводов но получеп1тю бутадиена из нефтяного сырья составляла в 1953 г. 637 000 т, в то время, как производительность заводов по получению бутадиена из спирта составляла всего 215 000 тп [81]. Можно предположить, что каталитическое дегидрирование бутиленов и этилбензола будет сохранять свое значеппе до тех пор, пока не будут созданы еще более совершенные методы производства бутадиена и стирола. [c.210]

Аналогичные результаты получены и в другой работе [15], в которой вначале получался фтористый бутил путем обработки бутилена фтористым водородом при 20°, затем он подвергался контактированию с изобутаном в присутствии фтористого водорода при 10° при времени контакта 5 мин. Получался продукт, практически идентичный таковому, образовавшемуся в реакции с бутеном-2 без предварительного превращения его во фтористый втор-бутшл.. Более того, алкилат, полученный в реакции с предварительной обработкой бутена-1, был практически идентичен алкилату, полученному в реакции с бутеном-2. С другой стороны, алкилат, полученный из бутена-1 без предварительной обработки, заметно отличался по составу октановой фракции, которая содержала 33% 2,3- и 11% 2,4-диметилгексанов и 46 % 2,2,4-триметилпентанов, в то время как октановая фракция, полученная в опытах с бутеном-2 или с бутиленами, предварительно обработанными, состояла из 7—8% 2,4-диметилгексана и 92—93 % триметилпентанов и совсем не содержала 2,3-диметилгексана. [c.335]

Вторая стадия процесса заключается в выделении и очистке бутадиена, а также регенерации непревращенных н-бутиленон с целью возвращения их в стадию дегидрирования. Принципиальная схема второй стадии процесса изображена на рис. 101. Получающаяся при дегидрировании н-бутиленов смесь углеводородов компримируется и из нее удаляются водород и низкокипящие примеси аналогично тому, как это делается в первой стадии процесса. Затем в колонне / с 40 тарелками производится отгонка углеводородов Сз от С4. При этом углеводороды С4 освобождаются также от основной доли метилацетилена. Хотя температура кипения последнего значительно выше, чем пропана, эти два вещества образуют положительный азеотроп, содержащий при давлении 22,6 ата 16 мол.% метилацетилена. Это благоприятствует отгонке последнего. Кубовая жидкость колонны 1 отбирается в промежуточную емкость, из которой поступает в колонну 2, представляющую собой комбинацию двух последовательно соединенных колонн, имеющих по 50 тарелок каждая. В колонне 2 в качестве дистиллата отбирается бутадиен, бутилен-1, часть бутилена-2 н н-бутана, а также более летучие углеводороды, а в качестве кубовой жидкости — бутилены-2, часть н-бутана, ацетилены и высококипящие примеси. Назначение этой операции заключается в предварительном концентрировании бутадиена с целью уменьшения количества смеси, подаваемой в колонну для экстрактивной ректификации, проводимой с водным фурфуролом как разделяющим агентом. [c.292]

Как г идно из рис. 146, при повышении температуры равновесная концентра- g ция к-бутана резко падает, содержание н-бутиленов проходит через макси- д д мум, а количество бутадиена растет, температура,к но не столь значительно, ввиду одновременного образования водорода на обеих стадиях. Эти данные показывают, что для одностадийного процесса следует выбирать более высокую температуру, чем на первой стадии дегидрирования парафинов, и пониженное парциальное давление реагентов. Кроме того, требуется катализатор, который соответствующим образом ускорял бы обе реакции дегидрирования (например, алюмо-хро-мовыи). Поскольку при работе с этим катализатором нельзя использовать водяной пар в качестве разбавителя, был разработан процесс, идущий при пониженном давлении (0,015—0,02 МПа) и температуре 580—600°С (средняя между оптимальными для первой и второй стадии дегидрирования парафинов). Из-за применения вакуума реакторы с движущимся катализатором оказались не-пригсдными для одностадийного процесса. Сильное отложение кокса н необходимость частой регенерации контакта обусловили испо/ьзование регенеративной системы Гудри. [c.495]

Экстрактивная перегоика — второй метод разде [ения близкокипящих компонентов. При этом смесь перегоняют с третьим, малолетучим компонентом, присутствие которого увеличивает разницу в летучести разделяемых компонентов. Так, смесь толуола и метилциклогексана имеет относительную летучесть а = = 1,25 при наличии 50% (масс.) фенола в жидкой фазе а повышается до 1,75. В отличие от разделяющего компонента азеотропной перегонки, летучесть которого относительно велика и который уходит в виде дистиллята, разделяющий компонент экстрактивной перегонки обладает невысокой летучестью и уходит с остатком перегонки, что может оказаться экономичным, если концентрация компонента, уходящего в виде остатка, невелика. Экстрактивная перегонка, подобно азеотропной, применяется для выделения ароматических углеводородов, а также для разделения бутан-бу-тиленовых и бутилен-бутадиеновых смесей, получаемых в процессе дегидрирования к-бутана. В качестве экстрагентов применяют фурфурол, N-мeтилпиppoлидoн и др. [c.50]

Широкие исследования по получению бутадиена из к-бутана и н-бутиленов велись в США накануне и во время второй мировой войны. Эти исследования завершились созданием в США двухстадийного и одностадийного (способ фирмы Гудри ) производства бутадиена большой мощности из н-бутана и н-бутиленов. [c.9]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Процесс Октол — олигомеризация бутиленов после удаления из пиролизных фракций С4 изобутилена (иногда также и бутена-1), разработанный фирмой Huls был реализован в промышленности [41]. В настоящее время процесс лицензируется фирмой UOP . Продуктом является смесь ди-, три- и тетрамеров н-бу-тиленов. Процесс протекает в жидкой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов двух типов (А и Б). На одном из катализаторов (А) получаются олигомеры с более или менее разветвленной структурой, что предпочтительно при использовании продукта в качестве высокооктанового компонента бензина. Второй тип катализатора (Б) позволяет получать продукты менее разветвленного строения для использования в производстве пестицидов и моющих веществ. Независимо от вида применяемого катализатора, сырье должно быть тщательно очищено от кислородсодержащих и полине-насыщенных соединений. При использовании катализатора типа Б должно быть исключено присутствие сернистых соединений. Примеси диенов рекомендуется удалять селективным гидрированием, а примеси воды. [c.892]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология