Алкины Ацетиленовые углеводороды реакции

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

Селективность образования олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлах изменяется от 30% на 1г-катализаторе до 97% в случае Pd-катализатора [137]. Другие металлы VIH группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. В аналогичный ряд располагаются металлы VIH группы по селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе, в 96%-ном этаноле [173]. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-у-изомеров С -Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду ft- g-углеводородов. [c.74]

Ацетиленовые углеводороды (алкины), их электронное и пространственное строение (s/>-гибридизация, ст- и 71-связи). Номенклатура. Кислотные свойства алкинов. Реакция Кучерова. [c.504]

Химические свойства. При рассмотрении химических свойств ацетиленовых углеводородов следует учитывать особенности ацетиленовой связи по сравнению с алкенами алкины несколько менее активны в реакциях электрофильного присоединения и более активны в реакциях с нуклеофилами (амины, алкоголяты, меркаптиды). Эти особенности ацетиленовой группировки объясняются ее квантовохимическим строением. Оба углеродных атома в ацетилене находятся в 5р-гибридном состоянии (стр. 33). Между тем чем больше доля 5-ор-битали Б гибридном состоянии, тем ближе электроны находятся к ядру (вспомним, что радиусы 5- и р-орбиталей относятся друг к другу-как 1 У З) и, следовательно, тем труднее эти электроны вовлекаются в химические превращения с участием электрофилов. С другой стороны, ядра углерода в ацетилене гораздо более доступны для нуклеофильных реагентов благодаря его линейному строению [c.93]

При действии соляной кислоты ацетилениды выделяют исходные свободные алкины. Эта реакция служит для открытия ацетиленовых углеводородов, имеющих атом водорода у тройной связи, и для выделения их в чистом виде из смесей с другими углеводородами. [c.146]

Эта реакция может быть использована для выделения ацетиленовых углеводородов из смесей. После осаждения и отделения ацетиленидов свободные алкины можно регенерировать действием минеральных кислот [c.87]

Химические свойства ацетиленовых углеводородов определяются характерной особенностью тройной связи — 5/з-гибридизацией. По тройной связи происходят электрофильные и нуклеофильные реакции присоединения. Рассмотрим примеры реакций присоединения, полимеризации и замещения алкинов. [c.69]

Из реакций алкилирования металлических производных ацетилена для получения ацетиленовых углеводородов с тройной связью в я-ноложении (алкинов-1) наиболее часто применяется алкилирование ацетиленида натрия диалкилсульфатами и галоидными алкилами в жидком аммиаке эта реакция ограничена тем. что можно применять галоидные алкилы только нормального строения (а если изостроения, то с разветвлением не у второго углеродного атома) и невысокого молекулярного веса. [c.48]

Большая ненасыщенность алкинов по сравнению с алкенами казалось бы должна вызвать большую легкость реакции их с электрофилами. Но так как я-электроны тройной связи сосредоточены у ядер атомов углерода и менее доступны для атаки реагентов, то типичные электрофильные реакции для ацетиленовых углеводородов протекают медленнее, чем для олефинов. [c.93]

Хотя для алкинов эта реакция протекает медленнее, чем у олефинов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводороды, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. [c.140]

Алкины — углеводороды с тройной связью с общей формулой С Н2я-2. Простейший алкин НС=СН, называемый этином или ацетиленом, широко используется в кислородно-ацетиленовых горелках, в которых пламя имеет очень высокую температуру (3200 К). Алкины, будучи ненасыщенными соединениями, обладают высокой реакционной способностью. Они легко вступают в реакцию присоединения, превращаясь в алкены или алканы и их производные, например [c.304]

Реакция замещения. Описанные выше реакции присоединения являются общими для олефинов и алкинов. Различия между ними являются чисто количественными. Имеется, однако, реакция, которая резко отличает углеводороды ацетиленового ряда от этиленовых это реакция замещения на металлы водородов, находящихся в молекуле ацетилена и его производных у атомов углерода, связанных тройной связью. Так, например, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор однохлористой меди образуется красно-бурый осадок ацетиленистой меди (ацетиленид меди) [c.42]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

А. с водой в присутствии солей ртути и других катализаторов образует уксусный альдегид (реакция Кучерова). При сжигании А. выделяется большое количество теплоты. А. может полимеризироваться в бензол и другие органические соединения. В промышленности А. получают действием воды на карбид кальция (Ф. Велер, 1862 г.), а также при крекинге метана. А. используют для сварки и резки металлов, для получения уксусной кислоты, этилового спирта, растворителей, пластических масс, каучука, ароматических углеводородов. Ацетиленовые углеводороды (алкины) СлНгл—2 — непредельные углеводородное открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеется одна тройная связь. [c.22]

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

В настоящей работе излагаются результаты гидрирования С в — Св-алкинов по методике [1, 21. Нами установлено, что скорость реакции гидрирования а-ацетиленовых углеводородов и-нентина-1, й-гексина-1, в-гептина-1 ик-октина- [0,004 моля гнг — 200 мл На 30° С 96 %-ный этанол (25 мл) скелетный никель (К1Н, 0,1 г) зависит от длины углеродной цени и с увеличением молекулярного веса алкина уменьшается. Потенциометрические данные указывают на сильную адсорбционную способность алкинов смещение потенциала в анодную сторону (относительно обратимого водородного потенциала) составляет 400—450 мв, т. е. далеко выходит за пределы водородной области кривой заряжения [3—6]. [c.238]

В настоящем обзоре систематизированы реакции, представляющие собой наиболее важные методы синтеза алкинов и алкадиинов. Эти методы можно разделить на две основные группы п< следующему принципу первая группа включает те методы получения алкинов и алкадиинов, которые характеризуются тем, что тройная связь вводится в заранее синтезируемое предельное или непредельное (с двойной связью) соединение отщеплением от него галоидоводорода или галоида вторая группа включает прямой синтез алкинов и алкадиинов, в котором сами компоненты реакции являются соединениями, содержащими тройную связь. Специфическим методом получения ацетиленовых углеводородов является окисление дигидразонов а-дикетонов окисью ртути. [c.9]

Изучая эту реакцию, А. Е. Фаворский открыл явление изомеризации а-ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртовой щелочи при обработке дигалогенидов концентрированным раствором спиртовой щелочи при более высокой температуре (170°), в запаянных трубках, нормальные продукты реакции—а-ацетилено-вые углеводороды (алкины-1)—переходят в 8-ацетиленовые (алкп- [c.12]

Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

Реакция окисления. Алкины окисляются еще легче, чем алкены, и обычно с распадом молекулы по месту тройной связи. Фиолетовая окраска раствора перманганата калия КМПО4 при действии его на ацетиленовые углеводороды быстро исчезает, что служит качественной реакцией на эти непредельные соединения. [c.90]

Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции алкинов аналогичны реакциям алкенов. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является юдвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные— ацетилениды (по номенклатуре ИЮПАК — ацетилиды). Так, при пропускании струи ацетилена в бесцветный прозрач- [c.90]

Полагают, что наращивание цепи (рис. 1) происходит в результате цис-присоединепия ацетиленового лиганда катализатора к координированной тройной связи молекулы мономера. Эта схема аналогична механизму роста цепи, принятому для реакции полимеризации олефинов в присутствии катализаторов Циглера—Натта. При повторении стадии наращивания цепи образуются более высокомолекулярные гомологи. Обрыв цепи и выделение катализатора могут происходить благодаря переносу водорода от мономера к ацетиленовому лиганду или же, иначе, элиминированием о-ацетиленового углеводорода с последующим быстрым выделением нового алкина в виде комплекса 1 или 2. Изображенный на рис. 1 механизм находится в соответствии с числом и типом получаемых продуктов [501. Результаты экспериментов с дейтерированным соединением легко объясняются дейтерообменом между 7г-комплексно связанным дейтерированным ацетиленовым соединением и ацетиленидной грунно промежуточного продукта, такого, как комплекс 3. [c.282]

В алкинах тройная углерод-углеродная связь образована перекрыванием 5р-орбиталей обоих углеродов с образованием с-связи, и перекрыванием двух пар взаимно перпендикулярных р-орбитален с образованием двух л-связей. Оставшиеся зр-орбитали обоих атомов углерода направлены от тройной связи н лежат на прямой, проходящей через а-связь в тройной связи таким образом, все четыре атома алкина всегда лежат на одной прямой. Некоторые алкины существуют в природе, но большинство из них получены лабораторным синтезом — обычно из алкенов. Реакции с участием тройной связи алкинов, как правило, идут быстрее и имеют более отрицательную АС°, чем реакции с участием двойной связи алкенов. Специфическая особенность алкинов — кислый (по сравнению с другими углеводородами) характер водорода при атоме углерода тройной связп, поэтому могут быть получены металлические соли ацетиленовых анионов. [c.146]