Комплексные соединения внутрикомплексные

Субстехиометрический принцип в основе своей предполагает стехиомет-рическое протекание реакции. Это повышает требования к выбору реагентов, применяющихся при определении микроконцентраций элементов. Как правило, используются органические реагенты, образующие с определяемыми элементами комплексные соединения (внутрикомплексные-соединения, ионные ассоциаты и др.) с высокими константами устойчивости и константами распределения, достаточно устойчивые к свету и окисляющим агентам даже при очень больших разбавлениях. Часто в предлагаемых методах используется не сам реагент, а его комплексное соединение с другим элементом, которое отличается большей устойчивостью. [c.118]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

Исследованные соединения, образующие с медью внутрикомплексные соли 2 типа, оказались наиболее эффективными деактиваторами. Соединения, образующие комплексы 1 и 3 типов, имеют меньшие деактивирующие свойства. Действительно, наибольшей устойчивостью должно обладать комплексное соединение именно 2 типа, поскольку оно имеет большее число внутрикомплексных колец (три). Комплексное соединение 3 типа тоже имеет около атома меди три кольца, но среднее кольцо составлено более чем восемью атомами, а наличие такого кольца не способствует увеличению прочности комплекса. [c.253]

Циклические комплексные соединения называются также клешневидными или хелатами. Внутрикомплексные соединения представляют собой особую группу хелатов. [c.94]

Часто внутрикомплексные соединения ярко окрашены, причем их окраска существенно отличается от цвета простых гидратированных ионов. Например, комплексные соединения никеля (П) окрашены в цвета синеватых оттенков, а соединение с диметил-диоксимом имеет красную окраску. [c.92]

В последнее время все большее применение находит метод обменной экстракции с последующим определением элементов спектро([юто-метрическим методом. Ю. А. Золотовым [29] даны теоретические основы метода и приведен ряд примеров его практического применения. В качестве реагента обычно применяют раствор внутрикомплексного соединения какого-либо элемента в органическом растворителе. Определяемый элемент (М ) из водной фазы при перемешивании фаз переходит в органическую фазу, содержащую элемент (М. ), вытесняет этот элемент, образуя более устойчивое и лучше экстрагируемое комплексное соединение. Таким путем повышается избирательность [c.80]

Наиболее эффективную экстракцию внутрикомплексных соединений металлов обеспечивает регулирование pH раствора. В щелочной среде часто наблюдаются гидролиз и полимеризация извлекаемого соединения. Поэтому стараются сдвинуть экстракцию в область меньших значений pH. Оптимальное значение pH зависит от силового показателя рК, константы распределения между водой и органическим растворителем, константы нестойкости комплексного соединения ( 27). [c.82]

Академик И. С. Курнаков выполнил классические исследования комплексов металлов с тиомочевиной и гуанидином, проф. Л. А. Чугаев изучил комплексы металлов с оксимами. Реактив Чугаева — диметил-глиоксим является в настоящее время лучшим реактивом для определения никеля. Синтезированы и исследованы комплексные соединения платиновых металлов с тиомочевиной и другими лигандами. Академиком И. И. Черняевым открыто явление трансвлияния. Г. Лей в 1904 г. исследовал гликолевые соединения меди. Работы Л. А. Чугаева и Г. Лея положили начало глубоким исследованиям внутрикомплексных соединений. Это направление продолжает развиваться и в настоящее время. [c.236]

Комплексные соединения весьма многочисленны и разнообразны. Они широко применяются в аналитической химии, в металлургии (для получения химически чистых металлов— платины, золота, урана и др.), в качестве красителей, дающих прочные покрытия, для серебрения и во многих других областях науки и техники. Хлорофилл, гемоглобин, многие ферменты и т. д. являются комплексными (точнее внутрикомплексными) органическими соединениями. [c.152]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соединения с ионами плутония, особенно с Pu(IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения. [c.164]

Реакции, приводящие к образованию комплексных соединений Прн этом, с участием органических молекул образуются сэндвичевые соединения, внутрикомплексные (хелатные) соединения и др., например [c.241]

Косвенные методы основаны на образовании в системе комплексных или внутрикомплексных (хелатных) соединений достаточно высокой устойчивости в результате реакции определяемого иона М с реактивом Р. Повышенная устойчивость комплекса способствует более полному связыванию определяемого иона М реактивом Р, увеличению точности и чувствительности измерений, снижению влияния посторонних ионов, присутствующих в растворе. Важнейшим требованием является постоянство состава окрашенных соединений, обу- [c.210]

Для органических молекул, выступающих в качестве лигандов, характерны все перечисленные типы комплексных соединений. При этом особое значение имеют внутрикомплексные соединения и комплексы с макроциклами. [c.158]

Для аналитической химии магния имеют значение его труднорастворимые и особенно внутрикомплексные (бесцветные, окрашенные или флуоресцирующие) соединения. Поляризующая способность иона Mg невысокая, а по величине коэффициента поляризации, характеризующего количественно деформируемость иона, магний уступает большинству металлов. Поэтому комплексные соединения магния сравнительно малоустойчивы и образуются, как правило, только в щелочной среде. Тем не менее они имеют чрезвычайно важное значение для аналитической химии магния. Меньшая устойчивость некоторых комплексных соединений магния по сравнению с комплексами других металлов иногда используется для маскирования последних при определении магния тит-риметрическими, фотометрическими и другими методами. [c.9]

При титровании комплексоном III такого окрашенного комплексного соединения оно постепенно разлагается вследствие образования нового более прочного внутрикомплексного соединения катиона с комплексоном. В точке эквивалентности первоначальный цвет комплексного соединения, образуемого индикатором с определяемым катионом, исчезает и появляется окраска, свойственная свободному индикатору. [c.254]

Наиболее ценным свойством комплексонов, широко используемым в анализе, является их способность давать внутрикомплексные соли даже с ионами щелочноземельных металлов магнием, кальцием и барием, которые, как известно, трудно или невозможно перевести в комплексные соединения другими средствами. [c.255]

Один из классов комплексных соединений — внутрикомплексные соединения. В этих соединениях центральный атом (комплексообразователь) образует связи с лигандами одновременно двумя способами — как за счет неспаренных электронов, так и по донорно-акцепторному механизму. Простейшим примером таких соединений является глико-колят меди — медная соль аминоуксусной кислоты NHj—СНа—СООН [c.260]

Внутрикомплексные соединения элементов приобретают все большее значение в различных областях химии. К образованию этих соединений прибегают и при выделении радиоактивных изотопов и изучении особенностей поведения химических элементов в ультраразбавлэнных растворах Ц]. Одним из реагентов, способных давать прочные комплексные соединения (внутрикомплексные соли) с катионами, является ацетилацетон. По литературным данным, он образует комплексы с 60 элементами [2]. Способность р-дикетонов образовывать комплексы объясняется перегруппировкой кетонной группы в энольную [c.28]

Приведенная классификация в значительной степени условна. Так внутрикомплексные соединения (иначе внутренние комплексные соли) по своей природе являются циклическими соединениями к последним относятся многие из продуктов сочетания ионо)В металлов с молекула ми органических или неорганических веществ. Краме указанных групп, известны и некоторые другие соединения, которые приближенно можно рассматривать как комплексные соединения. [c.7]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

Молекулы ОргАР содержат в своем составе различные функциональные группы, радикалы, бензольные и гетероциклические кольца. Это определяет разнообразие взаимодействий ОргАР с ионами металлов в результате реакций могут образовываться простые и комплексные соли, внутрикомплексные соединения, адсорбционные продукты, происходить окислительно-восстановительные процессы и др. Ион-комплексообразователь может вытеснять водород из водородсодержащих функциональных групп органического соединения (ФГ), образуя обычную валентную связь, [c.69]

Большое значение в химии комплексных соединений элементов триады железа имеют хелатные и внутрикомплексиые соедннения, образующиеся при взаимодействии с полидентатными лигандами . За счет хелатного эфс1)екта устойчивость таких комплексов существенно выше. Характерными примерами внутрикомплексных соединений являются диметилглиоксимат никеля — характерный ярко-красный осадок (реакция Чугаева) — и гемоглобин — внутрикомп-лексное соединение железа [c.411]

Широко применяются внутрикомплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополи-карбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные комплексные соединения с большинством катионов. Поэтому комплексоны применяются для определения многих металлов. Теперь этот метод анализа называется комплексонометрией. [c.153]

Хелатами называют комплексные соединения с циклическими группировками, включающими комплексообразователь, например ион металла Ме " . Внутрикомплексными соединениями называку хелаты, в которых один и тот же адденд связан с комплексообразователем одновременно обычными и координативными связями. Например, три-этилендиаминкобальт (П1) [Со (ЫН2СН2СН2МН2)з1 + — хелатное соединение, диметилглиоксимат никеля (И) [c.96]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Среди комплексных соединений выделяется и представляет большой интерес группа так называемых внутрикомплексных соединений. Внутрикомплексные соединения образуют различные ионы (Ре2+, N. g +, N 2+, Си + и др.) с органическими соединениями. В этих соединениях комплексообразователь связан с лигандами одновременно ионной связью и донорно-акцепторной. Примером таких соединений может быть соединение иона N1 + с диметилглиоксимом СНзС—МОН—ОНЫ—ССНз [c.155]

Классификация сложных соединений. Термином сложные химические соединения определяют химические индивиды, содержащие три элемента и более. Если простых веществ (с учетом аллотропии и полиморфизма) насчитывается около 200, а бинарных соединений — порядка 10 ООО, то сложных химических соединений значительно больше. Традиционно эти объекты подразделяются на три класса основания, кислоты и соли. В эту же классификацию обычно включают и комплексные соединения, поскольку существуют комплексные кислоты, комплексные основания и комплексные соли. Однако уже среди комплексных соединений встречаются такие, которые невозможно отнести ни к одному из перечисленных классов. Таковы, например, карбонилы металлов, многие хелаты и внутрикомплексные соединения. Таким образом, уже применительно к комплексным соединениям приведенная классификация не является полной. Но существуют сложные соединения, которые не относятся и к комплексным, хотя их также нельзя рассматривать в рамках данной классификации. В частности, такие соединения, как Сс18пА82, 2пСеР2, СиГеЗг и т.п., невозможно отнести к солям, в том числе и комплексным. Причиной неуниверсальности этой классификации служит то, что она охватывает только объекты, в которых существенная роль принадлежит преимущественно ионной связи между структурными элементами. Отсюда, в частности, вытекает принципиальная возможность электролитической диссоциации в водных растворах с разрывом преимущественно ионной связи по одному из трех типов кислотному, основному или "солевому". [c.280]

Получено и охарактеризовано большое число многоядерных комплексных соединений, где в качестве лиганда выступают все приведенные внутрикомплексные этаноламиновые соединения. Количество их для определенного типа внутрикомплекспого соединения зависит от его устойчивости. [c.166]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Внутрикомплексные сосдивения (ВКС). Напомним, что ВКС принадлежат к циклическим комплексным соединениям, т. е. к хелатам. Однако образование ВКС всегда связано с вытеснением по крайней мере одного иона водорода. [c.229]

В основе очистки растворов сульфатов цинка и кадмия на так называемой угольно-диметилглиоксимовой колонке [16, 18—20] (рис. III.2) лежит адсорбционно-комплексообразовательный метод. В колонке используют активированный уголь БАУ, специально обработанный при нагревании соляной кислотой для удаления из него примеси минеральных солей, и смесь порошка диметилглиоксима с углем. Диметилглиоксим дает внутрикомплексные соединения не только с никелем, но и с кобальтом, медью и Ре + . Эти комплексные соединения, образующиеся в растворе при pH = 5,8—6,0, далее адсорбируются слоем угля и таким образом извлекаются из раствора. Постоянство pH раствора поддерживается введением 1—2% ацетата натрия. [c.65]

С ионами фуппы переходных элементов анионы поверхностных вод образуют комплексные соединения, что ифает важную роль в геохимической мифации тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова. Многие внутрикомплексные соединения — хелаты — хорошо растворимы в воде и способствуют переносу ионов металлов в поверхностных и фунтовых водах. По мнению А.И. Перельмана, образование комплексных ионов способствует повышению растворимости большинства металлов. Химический элемент связывается в форме устойчивого, хорошо растворимого комплексного соединения. Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие образования устойчивых комплексов Н С14 , Н 0НС1°, ртутьоргани-ческих комплексов. [c.125]

В почвенных растворах и вытяжках обнаружены аминокислоты и кислоты жирного ряда, оксикислоты, полифенолы, фульвокислоты, т. е. весь набор органических соединений, свойственный многим типам природных вод. Все эти вещества содержат функциональные фуппы, которые участвуют в координационных связях и образовании комплексных и внутрикомплексных соединений. Таким образом, ведущая роль водорастворимых органических веществ в мифации ХЗВ выявлена многими исследователями. [c.130]

Уран относится к числу элементов, весьма предр сположенных к комплексообразованию. Известно большое число комплексных соединений как четырех-, так и шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к типу двойных солей, кристаллогидратов и внутрикомплексных солей. Следует отметить, что для урана малохарактерны комплексы с азотсодержащими, а также серусодержащими аддендами, хотя в литературе есть указания [c.17]

У Р-дикетонов, способных к образованию внутрикомплексных соединений, комплексообразуюпще свойства резко возрастают. Ацетилацетон (НАсас) образует с р- и -металлами очень прочные комплексные соединения. [c.170]

Висмут не образует с аммиаком и цианидом калия в присутствии воды комплексных соединений. Вероятио, на этом основании висмут долгое время ошибочно считали элементом, для которого образование комплексных соединений совсем нехарактерно . В настоящее время в аналитической химии широко используется образование комплексных соединений висмута с винной и лимонной кислотами, многоатомными спиртами, пирофосфатами, тиосульфатом, галогенидами п елоч-ных металлов, тпомочевиной и органическими соединениями, содержащими серу. Висмут дает внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном, тионалидом, дитизо-ном, арсоновыми кислотами и многими другими реактивами. [c.6]

Диэтилдитиокарбамат серебра в GI4 окрашен в желтый цвет, а экстракция комплексного соединения происходит в пределах pH 4—11. Молярный коэффициент погашения соединения при 340 нм равен 5,4-10 [620, 1533]. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций серебра 2—40 мг мл. Тартрат-, цитрат-, борат-, фосфат-ионы, гликоль и комплексон III в пределах pH 4—11 экстракции не мешают. В присутствии цианида калия экстракция неполная, вместе с серебром экстрагируется ргуть. Экстракция внутрикомплексного соединения диэтилдитиокарбамината серебра используется для прямого экстракционно-фотометрического определения >10 мкг серебра [1533], для определения примесей в фосфоре высокой чистоты [182]. [c.113]

Конечно, и второй подход не раскрывает детального механизма процессов химической металлизации. Некоторые из них, такие, как меднение, никелирование, кобаль-тирование, серебрение и золочение, удалось объяснить участием электрохимических реакций, но в других случаях, исходя только из электрохимических соображений, этого сделать не удается. Имеются случаи, когда, например, катодный процесс электроосаждения металла значительно ускоряется небольшими добавками восстановителя, которые, казалось бы, не должны вообще как-то влиять на электровосстановление металла. И наоборот, небольшие добавки ионов металла ускоряют анодное окисление восстановителя, проявляя каталитические свойства. Все это указывает, что наряду с электрохимическими реакциями протекают и чисто химические с непосредственным переносом электрона от восстановителя к окислителю (иону металла) и с образованием промежуточных продуктов, оказывающих значительное влияние на электрохилшческие реакции. Так что при изучении процессов химической металлизации нужно иметь в виду обе возможности (рис. 8). Кроме того, возможен и внутрикомплексный перенес электрона в комплексном соединении иона металла с восстановителем при адсорбции его на поверхности металла. Существование таких комплексных соединений установлено. Однако еще нет прямых доказательств, что каталитический процесс восстановления ионов металла протекает при участии именно этих координированных в комплексное соединение молекул восстановителя. Но при восстановлении ионов металла в [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология