Вант-Гофф следствия

Другим мощным импульсом развития органической химии была созданная Вант-Гоффом и Ле Белем в 1874 г. теория пространственного расположения связей, образуемых атомами углерода. На основе этой теории развилась стереохимия — наука о трехмерной ориентации атомов в молекулах и вытекающих из этого следствиях, касающихся свойств соединений. [c.12]

Вопрос о переносе представлений о строении органических соединений из плоскости в пространство назрел в начале семидесятых годов. В 1874 г. Ле-Бель [37] и, независимо от него, Вант-Гофф [38] развили идеи о пространственном строении. Они впервые отметили, что в соединениях, обладающих оптической деятельностью, содержатся атомы углерода, имеющие четыре различных заместителя. Вант-Гоффу принадлежит заслуга вывода почти всех следствий, которые можно было сделать из представления о тетраэдрической направленности связей углеродного атома . [c.45]

Значительно более распространенным и важным является другой род отступлений от законов Вант-Гоффа и Рауля, состоящий в ненормально высоком понижении температуры замерзания или повышении температуры кипения растворов электролитов. Например, если взять растворы, содержащие в 1 ООО г воды соответственно по одному молю сахара и хлористого калия, то первый раствор обнаружит понижение температуры замерзания, вполне соответствующее закону Рауля (т. е. 1,86° С). В то же время молекулярное понижение температуры замерзания второго раствора оказывается равным 3,58° С, т. е. почти в два раза выше теоретического. Указанное, очевидно, может являться только следствием того, что молекулы хлористого калия, переходя в раствор, разлагаются (диссоциируют) на более мелкие частицы. Эти частицы самостоятельно существуют в растворе, играя роль как бы отдельных молекул. Поэтому в растворе хлористого калия оказывается отдельных частиц почти в два раз 1 больше, чем было молекул в моле растворяемого вещества, что и вызвало почти двойное понижение температуры замерзания раствора хлористого калия. [c.143]

Это возражение представляется нам совершенно необоснованным. Второй закон термодинамики можно рассматривать как непосредственное следствие молекулярно-кинетической природы материи. В тенденции растворенного вещества к диффузии в растворе эта молекулярно-кинетическая природа обнаруживается в самой простой ее форме. Осмотическое давление является непосредственным мерилом этой тенденции. Таким образом, с теоретической точки зрения осмотическое давление является наиболее характерным свойством раствора [Е — 5]. К сказанному Гиншельвудом можно было бы только добавить, что для тех, кто отказывается от использования наглядного представления о парциальных давлениях и об осмотическом давлении как их сумме (или как-либо ограничивает эти представления), законы Генри, Рауля и Вант-Гоффа должны выглядеть как соотношения неожиданные, почти таинственные. [c.258]

Содержание первой статьи Вант-Гоффа по стереохимии можно свести к следующим пунктам 1) выдвинута гипотеза, согласно которой сродства атома углерода изобра-жаются направленными к вершинам тетраэдра, в центре которого находится сам этот атом 2) следствие из этой гипотезы когда четыре сродства атома углерода насыщены четырьмя различными одновалентными группами, можно получить два и только два различных тетраэдра, которые представляют собою зеркальное отражение один другого и мысленно никак не могут быть совмещены, т. е. мы имеем дело с двумя структурными формулами изомеров в пространстве 3) вывод из сопоставления с эмпирическими данными, в том числе относящимися к винным и молочным кислотам всякое углеродистое соединение, которое вызывает в растворе отклонение плоскости поляризации, обладает асимметрическим атомом углерода 4) отсутствие оптической активности у рацемических соединений объясняется тем, что такие соединения представляют собою неактивную смесь двух изомеров с равной, но противоположной оптической способностью [c.49]

Содержание первой статьи Вант-Гоффа по стереохимии можно свести к следующим пунктам 1) выдвинута гипотеза, согласно которой сродства атома углерода изображаются направленными к вершинам тетраэдра, в центре которого находится сам этот атом 2) следствие из этой гипотезы когда четыре сродства атома углерода насыщены [c.49]

ЛЕ ШАТЕЛЬЕ ПРИНЦИП (принцип подвижного равновесия) — правило, характеризующее влияние изменения условий существования термодинамич. системы на положение равновесия. Этот принцип в частной форме высказал в 1884 Я. Вант-Гофф, в общем виде сформулировал в том же году А. Ле Шателье и теоретически обосновал в 1887 К. Браун, к-рый показал, что Ле Ш. п. есть следствие второго закона термодинамики. Ле Ш. п. может быть формулирован след, образом если иа систему, находящуюся в устой-. чивом равновесии, воздействовать извне, изменяя [c.478]

Согласно закону Рауля, являющемуся следствием уравнения Вант-Гоффа, относительное понижение давления растворителя под действием растворенного вещества в идеально разбавленных растворах равно молярной доле этого вещества v [c.26]

Уравнение Лапласа—Перрена и определение числа Авогадро. Перрен, исходя из идеи глубокой общности кинетических свойств и поведения любых дисперсных частиц с поведением молекул, предположил, что закон Лапласа о гипсометрическом распределении молекул в воздушной и вообще в газовой среде должен распространяться не только на молекулы в растворах (как следствие теории растворов Вант-Гоффа), но и на коллоидные частицы в золях и даже на более грубодисперсные частицы в обычных суспензиях. [c.39]

Это пастеровское или... или породило два направления в теории оптической активности. Первое или легло в основу физической теории, развитой немецким физиком П. Друде. Второе способствовало созданию стереохимии, начало которой было положено еще работами французского химика Ж. А. Ле Беля и голландского ученого Я. Г. Вант-Гоффа. Пастер писал Вселенная есть диссимметричный ансамбль. Я полагаю, что жизнь в том виде, как мы ее знаем, должна быть функцией диссимметрии мира или следствий, из нее вытекающих . [c.113]

Вант-Гоффа, согласно которому скорость реакции увеличивается в 2—4 раза при повышении температуры на 10°, а скорость диффузионных процессов возрастает всего лишь в 1,1 —1,3 раза. Большое увеличение скорости гомогенных газовых реакций с повышением температуры объясняется увеличением скорости движения молекул газа и большим числом их столкновений в единицу времени. Однако следует иметь в виду, что для многих реакций сушествует температурный оптимум, после которого возрастание скорости реакции прекращается и дальнейшее повышение температуры приводит к ее понижению. Такое влияние температуры на скорость отдельных реакций объясняется многими причинами, одной из них является разложение исходных веществ под влиянием высокой температуры и, как следствие этого, уменьшение концентрации исходных реагирующих веществ, сильно влияющей на скорость химического процесса. [c.35]

Из приведенной формулы, а также правила Вант-Гоффа вытекает такое важное следствие. [c.107]

Экспериментальная проверка следствий гипотезы Вант-Гоффа [c.33]

Многие химические реакции протекают в растворах. Растворы характеризуются как общими (коллигативными) свойствами, так и свойствами, на которые влияет индивидуальная природа растворенных веществ. К общим свойствам относятся изменение парциального давления растворителя, температуры кипения и замерзания растворов, характеризуемые законом Рауля и его следствиями, и осмотическое давление, величина которого определяется по закону Вант-Гоффа. Законы Рауля и Вант-Гоффа справедливы для идеальных растворов, к свойствам которых приближаются разбавленные растворы. Для учета отклонения свойств реальных растворов от свойств идеальных введено приятие коэффициента активности. [c.338]

Хотя закон Вант-Гоффа был установлен на основе экспериментальных данных, он может быть выведен из условий термодинамического равновесия при ЛО = 0. Поэтому этот закон следует рассматривать как следствие 2-го начала термодинамики. [c.72]

В соответствии со следствием закона Рауля понижение температуры замерзания раствора АГз = КзЬ Х). Для того же раствора по закону Вант-Гоффа осмотическое давление я = = с(Х)/ Г. Для разбавленных растворов (X) = [c.73]

ЛЕ ШАТЕЛЬЁ -БРАУНА ПРЙНЦИП, согласно совр. представлениям объединяет два не связанных друг с другом правила собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип Ле Шателье - Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего принципа равновесия Гиббса (см. Термодинамическое равновесие). Принцип Ле Шателье гласит если система находится в состоянии равновесия, то при действии на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в к-ром эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение хим. и фазовых равновесий при изменении т-ры, давления, состава системы. Напр., повышение т-ры смещает равновесие эндотермич. р-ций в сторону образования конечных продуктов, экзотермич. р-ций-в сторону образования исходных в-в (принцип смещения подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие в направлении процесса, при к-ром объем системы уменьшается. Введение в систему дополнит, кол-ва к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса, при к-ром концентрация этого в-ва убывает. [c.588]

В. В. Марковников и А. М. Зайцев сформулировали ряд правил, впервые связавших направление хим. р-ции с хим. строением вступающего в р-цию в-ва. Эксперим. данные Й. Вислиценуса (1873) об идентичности структурных ф-л (-(-)-молочной к-ты (из кислого молока) и ( )-молочной к-ты послужили толчком для создания стереохим. теории (Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель, 1874), в к-рой постулировалось тетраэдрич. строение фрагмента с четырехвалентным атомом углерода, что в случае четырех разл. заместителей предсказывало существование пространственно-зеркальных изомеров для соед. с двойной связью (тетраэдры соединяются по ребру)-наличие геом. изомерии. На этой основе возникла стереохимия-тука, о трехмерной ориентации атомов в молекулах и вытекающих отсюда следствиях, касающихся св-в соед. (см. также Конфигурация стереохимическая, Конформационный анализ. Молекулярная механика. Оптическая активность, Хиральность). [c.397]

История С. началась с открытия Ж. Био в 1815 оптической активности орг. соединений в р-рах. Затем Л. Пастер в сер. 1840-х гг. разработал первые хим. и биохим. методы разделения рацематов на энантиомеры и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в-следствие асимметрии молекул. Позже (1874) Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель построили теорию тетраэдрич. углеродного атома, а в 1893 А. Вернер предложил октаэдрич. строение комплексов металлов. Исследование стереохим. хода р-ций началось с открытия П. Вальденом в 1896 обращения конфигурации [c.433]

A. A. Арест-Якубович. СТЕРЕОХИМИЯ, изучает пространств, строение молекул и его влияние на хим. и физ. св-ва в-в. Начала развиваться после открытия оптической активности орг. соед. в р-рах (Ж. Био, 1815). Л. Пастер разработал эксперим. методы расщепления рацематов на оптич. изомеры (энантиомеры) и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в — следствие асимметрии молекул (1860). Теория строения (А. М. Бутлеров, 1861) обосновала существование структурных изомеров орг. соед., но ве оптическую изомерию, для объяснения к-рой была вскоре создана первая стереохим. теория — ее основой явилась тетраэдрич. модель асимметрического атома углерода (Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель, 1874). Аналогич. теория для С. комплексных соед. была построена на основе октаэдрич. модели атома металла (А. Вернер, 1893). Исследование С. р-ций началось с открытия (П. Вальден, 1895) обращения конфигурации атома углерода/1ри бимолекулярном нуклеоф. замещении (см. Вальденовское обращение). [c.544]

Теория А. М. Бутлерова в первоначальном ее виде не могла объяснить, например, почему не получаются экспериментально некоторые предсказанные ею изомеры и, наоборот, получаются тогда, когда их, казалось, нельзя ожидать, или почему так устойчив бензол и его гетероциклические аналоги. Ответ на эти вопросы был найден, когда в 1874 г. благодаря работам Я. Г. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля было расширено представление об изомерии, высказано предположение о различном пространственном расположении атомов в молекулах различных изомеров. Структурная теория, таким образом, была п< -ренесена из плоскости в пространство, послужив путеводной звездой для создания стереохимии. В свете новейший квантово-механических представлений о строении молекул удалось выяснить направленность и насыщенность химических связей, а явления образования и разрушения последних предстали как следствия образования и разрушения, взаимных переходов и смещений электронных пар. [c.63]

Кольбе систематически, иногда очень резко и с сарказмом выступавший против теории химического строения вообще, не преминул и в данном случае встретить появившиеся в печати статьи Вант-Гоффа и Ле Беля резким до неприличия отзывом. Приведем здесь этот отзыв как свидетельство предвзятого отрицательного отношения к прогрессивным теориям, которого, к сожалению, нередко не могут избежать и весьма крупные ученые. Итак, в статье Приметы времени Кольбе сетует, прежде всего, на недостатки общего и глубокого химического образования, чем хворает немалое число наших профессоров химии . После этого вступления он пишет Следствием этого является размножение сорных трав натурфилософии, кажущейся ученой и остроумной, в действительности же тривиальной и нелепой, устраненной точным естествознанием еще 50 лет назад и снова вытянутой в настоящее время псевдоестествоисныхателями из чулана, дававшего приют заблуждениям человеческого ума. Они пытаются протащить ее тайно в [c.325]

Ингольд [36, стр. 155] в статье Принципы электронной теории органических реакций отмечает сам ее общие черты с доэлектронными теориями и, в частности, со взглядами Михаэля. В свою очередь Михаэль писал в 1899 г., что его воззрения в немалой степени относятся к вопросу о взаимном влиянии атомов в молекуле, который поставлен был впервые в органической химии Марковниковым и Байером. Последний свои соображения распространил лишь на ограниченную область и поэтому большой заслугой Марковникова является то, что он рассмотрел этот вопрос не только в общем, но и вывел в качестве следствий своих взглядов некоторые в высшей степени важные правила. Предмет оставался затем почти без внимания, пока Вант-Гофф в своих Воззрениях на органическую химию не подверг его едва ли не исчерпывающей для своего времени обработке [34, стр. 288]. Не следует, однако, забывать, что учение о взаимном влиянии атомов берет свое начало в работах Бутлерова. Об этом хорошо сказал сам Марковников, посвящая свою докторскую диссертацию Бутлерову Я считаю наиболее приличным посвятить свой небольшой труд Вам, мой многоуважаемый наставник, так как проводимые в нем мысли суть дальнейшее развитие того, что было установлено Вами. И если в нем заключается что-либо новое, то появление этого было бы невозможно без основ, положенных Ваш1 [27, стр. 147]. [c.127]

Согласно идее Вант-Гоффа и Лебеля, атом углерода имеет тетраэдрическое строение и может соединяться с другими атомами либо вершиной тетраэдра, образуя единичную связь, либо ребром, образуя двойную связь, либо гранью, образуя тройную связь. Из этой модели вытекает ряд следствий. Так, все атомы в молекуле этилена оказываются лежащими в одной плоскости, т. е. двойная связь С=С задает плоскостное расположение нег[осредственно соединенных с ней атомов. Все атомы в молекуле ацетилена, по Вант-Гоффу, лежат на одной прямой—тройная связь С=С задает линейное расположение атомов. [c.44]

Зависимость константы равновесия реакции от температуры определяется обычно уравнениями изохоры и изобары Вант-Гоффа. Эти уравнения и вытекающие из них следствия позволяют определять тепловые эффекты реакции и необходимые для осуществления реакций температуры. [c.61]

Вант-Гофф и Ле-Бель связывали явление оптического вращения с наличием в молекуле асимметрически замещенных атомов углерода (с того времени называемых для краткости асимметрическими атомами). Однако они сознавали, что могут существовать оптически активные соединения, лишенные асимметрических атомов (ср. гл. 6, 7 и И), а в некоторых случаях соединения с двумя или большим числом асимметрических атомов углерода нельзя получить в оптически активной форме (разд. 3-3). В связи с этим желательно вернуться к более ранним представлениям Пастера, считавшего, что оптическая активность является следствием молекулярной диссимметрии. Необходимое и достаточное условие оптической активности молекулы состоит в том, что такую молекулу нельзя совместить с ее зеркальным изображением . Молекула, совместимая с ее зеркальным изображением, не может быть оптически активной, тогда как любая молекула, не совместимая с ее зеркальным изображением (с учетом возможности внутреннего вращения), обязательно обладает оптической активностью . [c.16]

С годами роль научного предвидения, опирающегося на теоретические обобщения, непрерывно возрастала. Получение Бутлеровым третичных спиртов, существование которых было предсказано теорией химического строения предсказание Менделеевым на основании периодической системы свойств еще неизвестных элементов предсказания Вант-Гоффом изомерии производных аллена и существования других соединений с кумулированными двойными связями — как следствия из стереохимической теории предсказание Вернером в 1899 г. па основе координационной теории существования виолеосоли состава [Со(1ЧНз)4С12]Х, которая была им же получена в 1907 г.,— все это не случайные предвидения, а характерные для новой ступени развития химии черты. [c.347]

Общие приведенные выше отношения для плотных частиц позволяют предположить, что константа седиментации при обычных коицентрациях порядка нескольких граммов растворенного вещества вЮОсж раствора не зависит от концентрации. Это как раз те растворы, осмотическое давление которых подчиняется в данной области концентраций закону Вант-Гоффа. В разделе об осмотическом давлении указывалось на большие отклонения от идеального поведения в случае цепных мак-ромолекул большого веса, аномально высокое осмотическое давление которых связывалось с очень рыхлым строением молекулярных клубков. Следствием такого строения является то, что в растворах, содержащих 1 г или меньше растворенного вещества в 100 сж , весь растворитель находится внутри клубка. Таким образом, эти растворы становятся чрезвычайно высоко концентрированными, поэтому осмотическое давление их будет значительно выше, чем соответствующее число частиц. Эта характерная особенность цепных молекул проявляется в их седимеитационном поведении так же сильно, как и в осмотическом давлении. При очень длинных цепях в хороших растворителях скорость седиментации очень быстро уменьшается с ростом коицентрации, что заметно уже для самых разбавленных растворов, с которыми еще можно проводить исследования на центрифуге. Это — растворы с 0,01 г в 100 см . При таких чрезвычайных разбавлениях рыхлые клубки непроницаемы для растворителя и при седиментации омываются им. Это означает, что большой объем растворителя, находящийся в клубке, движется вместе с цепной молекулой, и целая частица, т. е. цепь, вместе с заключенным в ней растворителем, седиментирует как стоксов-ский шарик. Растворитель в клубке может превосходить по объему цепную молекулу в 100 и более раз. Таким образом, гидродинамический клубок в растворе занимает пе 0,01%, а от 1 до 20%. [c.372]

Осмотическое давление это не есть следствие ударов молекул растворенного вещества о стенку сосуда, а есть следствие проявления микропородиффузиоппого каталитического эффекта в микропорах мембран. Это чисто микроноровый эффект, не имеющий никакой аналогии с давлением газов на стенки сосуда, хотя количественно и совпадает с пим согласно закону Вант-Гоффа, потому, что проявляется через соударения молекул о стенку микропор. При повышении концентрации растворенного вещества его диффузионная активность должна уменьшаться и приближаться к нулю при 50% концентрации, но нри этом одновременно увеличивается.... [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология