спектры константы диссоциации

В случае более высокой степени замещения естественно, что все объемистые заместители не могут находиться в экваториальном положении. В результате этого в таких молекулах, а также в жестких системах высщих терпеноидов, где прямое взаимопревращение невозможно без разрыва связи, создается дополнительное напряжение, вызванное взаимодействием непосредственно не связанных атомов, т. е. перекрыванием вандервааль-совых радиусов. Естественно, что такое напряжение находит свое выражение как в химических, так и в физических свойствах молекулы, а именно в скоростях реакций, направлениях реакций, спектрах, константах диссоциации и т. д. [c.46]

Спектрофотометрия в видимой и УФ-областях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки исследуемого вещества, используется для идентификации и установления по спектру структуры различных соединений. Спектрофотометрический метод позволяет точно определить константы диссоциации кислот и оснований. Он также дает возможность исследовать процессы комплексообра-зования например, широко применяется для изучения различных донорно-акцепторных взаимодействий. [c.5]

Определение констант диссоциации слабых органических кислот по электронным спектрам поглощения [c.74]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых органических кислот основан на различии в спектрах поглощения аниона и молекулы кислоты, т. е. если какая-либо органическая ки- [c.74]

Работа 24. Определение констант диссоциации слабых органических кислот по электронно-колебательным спектрам поглощения [c.80]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых, органических кислот основан на том, что спектры аниона и молекулы кислоты различаются, т. е. максимумы поглощения аниона и молекулы наблюдаются при разных длинах волн. По оптическим плотностям растворов при разных длинах волн можно определить равновесную концентрацию анионов и молекул. При постепенном изменении pH растворов оптические плотности максимумов полос поглощения изменяются. При а=1 в спектре наблюдается только одна полоса поглощения, соответствующая поглощению аниона А . При низком значении pH диссоциация кислоты практически подавлена и а=0, в спектре останется полоса, принадлежащая поглощению кислоты НА. [c.80]

Многие слабые кислоты и продукты их диссоциации избирательно поглошают излучение видимой области спектра и поэтому окрашены. Цвет раствора, содержащего кислоту и ее анион, определится отношением их концентраций, которые зависят от константы диссоциации кислоты и от pH раствора. Слабые кислоты, одна или обе формы которых окрашены, применяют в качестве кислотно-основных индикаторов. По изменению окраски индикатора можно определить pH раствора или установить точку эквивалентности при кислотно-основном титровании. [c.598]

Чтобы определить константу диссоциации опытным путем, готовят ряд растворов, сохраняя постоянной концентрацию реагента и меняя значение pH в широких пределах. Снимают спектры поглощения всех приготовленных растворов, используя кювету с постоянной толщиной слоя. На основании полученных спектров выбирают область длин волн, в которой наблюдаются наибольшие различия в величинах Л . При выбранной X определяют значения Лнр и А (см. стр. 91). При этой же длине волны измеряют Лем раствора, имеющего значение pH, промежуточное между теми, которые соответствуют Лнн и Лк- Найденные значения оптических плотностей подставляют в формулу (IV.6) и вычисляют К. Величину К вычисляют по нескольким значениям и Л м и1Н+], и обрабатывают результаты статистически. [c.92]

Спектрофотометрия в видимой и УФ-об-ластях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки исследуемого вещества, используется для идентификации и установления по спектру структуры различных соединений. Спектрофотометрический метод позволяет точно определить константы диссоциации кислот и оснований. Он также дает возможность исследовать процессы [c.5]

УФ-спектры бензольных растворов компонентов гудрона и битумов близки по структуре, однако сильно отличаются по интенсивности, которая возрастает при переходе от масел к асфальтенам. Используя положительные отклонения от закона Бера и определяя предельные значения молекулярных коэффициентов поглощения экстраполяцией их величин к нулевым концентрациям, была определена степень диссоциации компонентов в растворах разной концентрации и рассчитаны константы диссоциации (А д) [c.787]

Ферроцен представляет собой своеобразную ароматическую систему, в которой влияние заместителей из одного циклопентадиенильного кольца передается во второе почти так, как влияние из мета-положения в бензоле, если судить по константам диссоциации замещенных ферроценкарбоновых кислот [202 Аналогичное влияние заместителя через всю ферроценовую систему можно проследить также по частоте инфракрасного спектра карбонила в другом циклопентадиенильном кольце[203. Синтез этих веществ описан в работах [204, 205]. Влияние заместителей в циклопентадиениле на потенциал окисления ферроцена изучено подробно [206], подвергнуто а, р-анализу и обнаруживает применимость констант оо Тафта в уравнении Гаммета [241]. Таким образом, устанавливается индуктивный характер [c.477]

Работа 5. Применение спектров комбинационного рассеяния для оценки величины константы диссоциации азотной кислоты [c.98]

Предполагая, что интенсивность линии 1050 см пропорциональна концентрации иона МО , можно по измерениям интенсивности этой линии в спектрах растворов определить константу диссоциации НЫОд. [c.99]

Цель работы. Использование спектра поглощения для определения константы диссоциации. [c.121]

Пользуясь оптическими методами, Редпих и Хальбан установили, что константа ассоциации азотной кислоты в воде равна 20,0. Юнг и Блиц на основании спектров комбинационного рассеяния установили приложимость закона действия масс к водным растворам серной кислоты. Установлены константы диссоциации HIO3 К =0,16—0,18) и Н3РО1 (К = 0,01). [c.302]

Работа 22. Определение колебательной постоянной и ангармонично сти для радикала СЫ в электронно-возбужденном состоянии. . Работа 23. Определение константы равновесия реакции образовани комплекса по электронно-колебательному спектру поглощения. Работа 24. Определение констант диссоциации слабых органически кислот но электронно-колебательным спектрам поглощения. . . [c.491]

Лисси (1962) выделил компоненты этой смеси и установил их конфигурацию. Были также сняты и> ультрафиолетовые спектры и определены кажущиеся константы диссоциации в монометиловом эфире этиленгликоля (Симон, 1958) для этих кислот и соответствующих ди-кислот — производных нафталина и тетралина. [c.468]

Рассмотрим оценки, сделанные опытным проявлениям молекулярных свойств ангиотензина II и попытаемся составить общее представление о характерных особенностях структурной организации гормона, а затем qpasHHTb его с представлением, следующим из теоретического анализа. Противоречивыми оказались первые же исследования структуры ангиотензина II методом диализа на тонких пленках. В одних работах [33, 34] сделан вывод о том, что молекула гормона в растворе имеет одну компактную форму, а в другой [8] предположено наличие конформационного равновесия двух форм. Не менее противоречивы выводы разных авторов из кинетических данных по изотопному замещению протона в водородных связях ангиотензина II. Г. Шерага и соавт. [15] отмечают одинаковую скорость обмена всех амидных протонов и делают вывод о том, что конформационное состояние гормона отвечает статистическому клубку. Р. Ленкинский и соавт. [35] отмечают аномально низкую скорость обмена амидного протона His , а М. Принтц и соавт. [24, 36] выделяют по этой же причине остатка VaP и VaP. В работе [25] амидные протоны разделены по скорости обмена на три группы, причем к группе с наибольшими скоростями отнесены протоны Asp и Arg . В классификации, предложенной Г. Маршаллом [37], все обменивающиеся протоны разделены на четыре группы. К одной группе отнесены амидные протоны всех остатков ангиотензина II, за исключением Asp и Phe , имеющие, согласно сообщению [37], одинаковую скорость обмена. По значениям констант диссоциации ионогенных групп гормона, полученных потенциометрическим титрованием [9] и с помощью спектров ЯМР и КД [38], сделан вывод о сближенности N- и С-концевых групп пептидной цепи, допускающей их взаимодействие. Расстояние между группами значительно меньше соответствующего расстояния в случае пребывания ангиотензина в состоянии статистического клубка. В работе [38], кроме того, предположено, что все ионогенные группы доступны растворителю, а имидазольное кольцо остатка [c.279]

Лей и Кёниг на основании измерения спектров поглощения водных растворов SO2 при различных концентрациях ионов водорода и растворенного оксида серы (IV) пришли к заключению [44], что доминирующей формой при so2 0,1 моль/л служит гидрат SOj HjO. С использованием величин констант диссоциации, приведенных Кольтгофом [111, 112], была рассчитана [44] концентрация SOj HjO подставив эти значения в уравнение закона Бугера-Ламберта-Бера, авторы нашли, что коэффициент молярного погашения при 277 нм является приблизительно постоянной величиной Ige = 2,26. [c.36]

Соединение XXIV было уже весьма высоко ионизировано при pH 8, и его спектр поглощения не изменялся при увеличении pH, что указывало на весьма низкую константу диссоциации второй гидроксильной группы. Смещение бензоидного максимума не могло наблюдаться из-за присутствия полосы В в неионизированной половине молекулы в длинноволновом максимуме. [c.241]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Вопрос о диссоциации умеренно сильных и очень сильных электролитов был рассмотрен в обстоятельном обзоре Редлиха [45] который уделил значительное внимание тем несомненным доказательствам присутствия недиссоциированных молекул, которые могух быть получены на основании изучения рамановских спектров. Наличие вибрационных спектров представляет собой тот критерий, с помощью которого можно надежно отличать молекулы от взаимодействующих между собой ионов. Редлих и Розен-фельд [46] полагают, что истинную концентрацию ионов в данном растворе можно определить путем сравнения спектра этого раствора со спектром раствора полностью диссоциированного электролита, содержащего тот же ион. Как известно, интенсивность рамановских спектров нитратов щелочных металлов пропорциональна их концентрациям [47, 48], что является доказательством полной диссоциации этих солей. Для определения концентрации нитрат-ионов, ас в растворе азотной кислоты со стехиометрической концентрацией с приготовляют такой раствор азотнокислого натрия, у которого интенсивность рамановских спектров равна интенсивности соответствующих спектров, наблюдаемых в случае раствора азотной кислоты. Поскольку стандартней раствор нитрата с концентрацией Сд полностью диссоциирован. Сд равно ас. В табл. 180 приведены значения а, найденные таким способом из этих значений была вычислена термодинамическая константа диссоциации, которая оказалась равной 21,4. [c.576]

Она является одноосновной кислотой, с константой диссоциации, равной 4,2 Раствор аскорбиновой кислоты в воде имеет сильно кислую реакцию pH для 0,1 N раствора равно 2 2 Аскорбиновая кислота имеет типичный спектр поглощенггя ультрафиолетовых лучей с максимумом при длине волны 265 м 1 в водном растворе и небольшой полосой при длине волны 350 — 400 м [c.18]

Методы идентификации азуленов по их физико-химическим свойствам, таким, как спектры в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, потенциалы восстановления и константы диссоциации, уже рассмотрены в гл. V. [c.319]

Аналогичным способом можно определить константу диссоциации соединения по его спектру ультрафиолетового поглощения. Примером являются теобромин 49] (Я = 240 ммк), теофил-лин [49] (Х = 240 ммк) и бензо-триазол [16] (Х=274 ммк). [c.25]

В молекуле ФМБП содержится третичный атом азота который в кислой среде, очевидно, протонизован. Соответствующая константа диссоциации не определялась, однако уже при pH 0,5 наблюдалось изменение спектра, связанное, по-видимому, с изменением формы существования реагента. [c.67]

Полагая, что в растворах нитрата натрия диссоциация полна5 и концентрация нитрат-иона равна концентрации соли, строят калибровочный график в координатах интенсивность—концентрация ионов N0 . Определив интенсивность линий 1050 см в спектре азотной кислоты, по калибровочному графику находят концентрацию иона ЫОд в растворе НМОд (сд) и, зная общую концентрацию кислоты Сц, рассчитывают степень диссоциации а—с ]с и константу диссоциации [c.99]

В работе Гурвича и Вейц [170] были измерены интенсивности резонансных линий атома натрия в спектрах пламени хлора с водородом, при добавлении в пламя определенных количеств солей натрия в виде раствора. При помощи этих данных авторами работы [170[ были вычислены константы диссоциации Na l и ее энергия диссоциации, равная 98,5 3,0 ккал/моль. В пределах указанной погрешности это значение также совпадает с вычисленным по термохимическим данным . [c.911]

В спектре поглощения свободного восстановленного дифос-фопиридиннуклеотида в присутствии эквимолекулярных количеств кристаллической алкогольдегидразы печени максимум поглощения смещается с 340 до 328 ммк. Концентрация алкогольдегидразы, дающая максимальный эффект, равна половине моля, что соответствует комплексу 1 1. Этот комплекс является истинным промежуточным продуктом с константой диссоциации примерно 10 моль л. Пероксидаза имеет отчетливый абсорбционный спектр в виде четырех полос поглощения при 645, 583, 548 и 498 ммк. При добавлении перекиси водорода к концентри- [c.257]

Тесно связанное с дисперсионными явлениями поглощение света (в ультрафиолетовой и видимой области спектра валентными электронами) и испускание света (флюоресценция) разбираются в главе X, а аналогичные явления в инфракрасной области — инфракрасные спектры и спектры Рамана, обусловленные изменением энергии колебания ядер, — в главе XI. Следующая, XII глава посвящена оптической активности, XIII глава—магнитным свойствам (магнитной восприимчивости, магнитной активности и магнитному двойному лучепреломлению) XIV глава посвящена константам диссоциации. Наконец, в двух последних главах, XV и XVI, рассматриваются свойства, которые характерны для молекулы в целом и так или иначе связаны с силами сцепления — теплота испарения, температура кипения, поверхностное натяжение, внутреннее трение и температура плавления. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология