Дурол, в синтезах

Тетраметилбензол (дурол) используют для производства полиимидных материалов, обладающих уникальными свойствами. Содержание дурола в продуктах риформинга и пиролиза невелико. Специальные методы синтеза дурола (метилирование или конденсация ароматических углеводородов) позволяют создать промышлен-йые процессы получения дурола с высокими технико-экономическими показателями. Сырьевые ресурсы на нефтеперерабатывающих заводах для организации такого производства вполне достаточны. [c.299]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Дурол применяется в промышленности для синтеза пиро-меллитовой кислоты и ее диангидрида. Окисление дурола проводится как парофазным, так и жидкофазным способом. [c.274]

В- крупных масштабах в промышленности организовано производство всех изомеров ксилола. В значительно меньших объемах производятся псевдокумол, дурол, мезитилен и цимолы. Основным источником получения ароматических углеводородов Са— Сю являются процессы переработки нефти. Химические продукты коксования угля практически нигде не используются для выделения отдельных изомеров ксилола и лишь в очень незначительном масштабе применяются для получения углеводородов Сд. Для отдельных компонентов разрабатываются и применяются различные методы синтеза. [c.247]

Пиромеллитовая кислота применяется для синтеза термостойких полимеров и органических полупроводниковых материалов Мы уже сообщали ранее о получении этой кислоты окислением дуриловой кислоты и дурола [c.154]

В продуктах риформинга содержатся ароматические углеводороды [1], из которых большой интерес представляют триметил-бензолы как исходное сырье для синтеза дурола. [c.161]

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид газофазным окислением дурола над пентаоксидом ванадия, но с выходом менее 50 % [c.416]

Эта реакция легла в основу практического синтеза дурола — [c.167]

Ключевыми стадиями обоих процессов являются стадии синтеза л-этилтолуола и дурола. В присутствии традиционных катализаторов алкилирования (катализаторы типа Фриделя-— Крафтса, кислоты, аморфные алюмосиликаты и др.) образуются термодинамически равновесные смеси изомеров этилтолуола и тетраметилбензола, которые трудно разделить из-за близости температур кипения изомеров. Кроме того, возникает целый ряд сложных технологических, экономических и экологических проблем [108, 109], связанных с регенерацией катализаторов и утилизацией отходов производства. [c.129]

В ЛТИ им. Ленсовета проведены исследования возможности синтеза дурола из мезитилена и псевдокумола. Во ВНИИНефтехиме [2] осуществлена идентификация углеводородов Сд и Сю, содержащихся во фракции 168—208° С продукта гидроформинга Новокуйбышевского НПЗ. Было установлено, что во фракции в числе других ароматических углеводородов содержится 15 вес.% псевдокумола и 7 вес.% гемимеллитола. [c.161]

Таблица 10 Синтез дурола из псевдокумола [78]

Пиромеллитовый днангидрид (ангидрид 1,2,4, 5-бензолтетракарбоновой кислоты) используется для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов. Его получали жидкофазным окнслением дурола в среде уксусной кислоты под давлением кислородом воздуха при 125—275 °С. [c.218]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Основным направлением использования дурола является синтез пиромеллитового диангидрида. Будучи четырехфункциональным мономером, диангидрид обладает исключительно высокой реакционной способностью [108, 109]. Важнейшие области его применения — производства полиимидных смол и отвердителей Для эпоксидных смол, более мелкие — получение водорастворимых красок, ингибиторов коррозии, модификаторов алкидных смол, термостойких смазочных материалов [32, 108, 110—112]. Поли-имидные смолы получают конденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами (4,4 -диаминодифенилмета-ном, 4,4 -диаминодифенилоксидом, бензидином и др.). Получае--мые полиимиды [c.89]

В последнее время большое значение приобрели нафталин, дурол, дифенил и другие ароматические углеводороды, находящие применение в ряде химических синтезов. Наиболее рациональный способ их получения — переработка соответствующих фракций ароматических концентратов, выделенных из продуктов каталитического крекинга. [c.262]

Из приведенного литературного материала следует, что каталитический синтез пиромеллитового диангидрида может быть успешно реализован как в паровой, так и в жидкой фазах. Жидкофазное окисление дурола характеризуется более высокими выходами и, возможно, меньшим загрязнением пиромеллитовой кислоты промежуточными продуктами и продуктами деструктивного окисления дурола. Однако, недостатком жидкофазного окисления является высокая коррозийность среды и необходимость применения дорогостоящего оборудования, что, по-видимому, и ограничивает широкое промышленное использование этого метода. [c.12]

Нитрованием дурола можно по/учить 3-нитродурол и 3,6-ди-нитродурол они легко восстанавливаются в аминопроизводные, используемые в синтезе красителей. [c.168]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

Из ароматических углеводородов широко применяют в органическом синтезе нафталин в значительно меньших масштабах вырабатывают дурол, из которого изготовляют пиромеллитовый диангидрид. В основном нафталин производит коксохимическая промышленность, в последние годы в США были введены мощности по производству нафталина из нефтяного сырья путем гидродеалки-лирования различных ароматизированных фракций нефтепереработки. В США нафталин, вырабатываемый из нефтяного сырья, составляет примерно 40% от его общего потребления [12]. [c.8]

Нитрованием псевдокумола с последующим восстановлением получают 2,4,5-триметиланилин (псевдокумидин) — полупродукт для синтеза красителей и витамина Е [99]. Алкилированием псевдокумола пропиленом можно получать триметилизопропил-бензол, а при алкилировании метилхлоридом в присутствии хлорида алюминия — тетраметилбензолы, содержащие 48 % (по массе) дурола. При алкилировании мезитилена метанолом в присутствии алюмосиликатов получается фракция тетраметилбен-золов, содержащая 85—95 % изодурола [100], [c.338]

Первая стадия этого общего процесса представляет собой алкилирование ароматического углеводорода формальдегидом с образованием алкилдифенилметана. Последующим гидрокрекингом этого продукта реакции получают одну молекулу исходного сырья и молекулу продукта, содержащего на одну метильную группу больше, чем в исходном сырье. В условиях проведения первой и второй стадий процесса изомеризация или диспропорционирование сырья или продуктов не протекают или протекают крайне незначительно. Этот процесс привлекает значительное внимание как способ синтеза п-ксилола [83, 84], псевдокумола [83, 85, 86] и дурола. Конденсация метилбензолов с формальдегидом осуществляется в присутствии кислотного катализатора, например серной, фосфорной, фтористоводородной, метансульфоновой, толуолсульфоновой и других кислот. Формальдегид можно применять в виде водного формалина или параформальдегида. Температуру реакции поддерживают в пределах от 25 до 100° С продолжительность обычно достигает 2—5 ч. Однако [c.338]

Условия проведения процессов алкилирования толуола и ксилолов циклогексанолом были взяты за основу для осуществления синтеза uиклoгeк иJ 1зaмeшeнныx псевдокумола, мезитилена и дурола. Результаты алкилирования мегилбензолов циклогексанолом представлены в таблице 1. [c.130]

Пиромеллитовая кислота и ее диангидрид могут найти применение во многих областях, рост которых и промышленное осуществление процессов создадут крупный спрос. При необходимости производства больших количеств дурола потребность в нем будет покрываться путем синтеза. В этом отношении наиболее перспективно простое метилирование псевдокумола, ведущее к образованию дурола. Процессы метилирования с применением метанола в качестве метилирующего агента разработаны фирмами Шелл и Хамбл [2]. [c.273]

Прибор для синтеза М, х, (Na l, СН ,ОН, H.SOj) оиисан [1 [ в ме-з С1Дике получения дурола цз ксилола, выделенного нз каменноугольной смолы. Реакцию проводят в колбе емкостью л, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником с трубкой для отвода газа в иробулькиватель, содержащий слой ртути высотой [c.298]

Псевдокумол вырабатывают в промышленных масштабах две нефтяные фирмы третья вырабатывает его в опытных количествах [6]. Псевдокумол можно выделять из фракции С риформинг-бензина ректификацией. Мезитилен в опытных количествах вырабатывают две фирмы, причем в осповпом методами синтеза, а не выделением из заводских фракций [5, 6]. Дурол выделяют сочетанием ректификации и кристаллизации одна фирма выпускает его в промышленных масштабах, вторая — в опытных 5, 6]. Остальные полиметилбензолы, например гемимеллитол, изодурол, пренитол, пеитаметилбгнзол и гексаметилбензол, еще не находят промышленного или полупромышленного применения. [c.323]

Прибор для синтезам, х. (Na l, H jOH, HoSOj) описан [1 в i te-тодике получения дурола из ксилола, выделенного из каменноугольной смолы. Реакцию проводят в колбе емкостью 5 л, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником с трубкой для отвода газа в пробулькиватсль, содержащий слой ртути высотой [c.298]

С целью подбора наиболее эффективных отечественных катализаторов синтеза дурола, были изучены алюмосиликаты н цеолиты структуры пентасила, в которых алюминий был изо-морфно замеи1ен ионами переходных металлов, в основном редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.135]

На УП Всемирном нефтяном конгрессе в 1967 г. было отмечено, что значительный интерес проявляется к высшим полиме-тилбензолам, из которых в промышленном масштабе производят псевдокумол и дурол. Из псевдокумола получают тримеллитовый ангидрид, а дурол используется для производства пиромеллито-вого диангидрида [4]. Имеются также сведения о применении производных мезитилена для синтеза красителей. [c.164]

Триметилбензолы, содержание которых в послексилольной фракции составляет до 50—-60 вес.%, могут быть относительно просто сконцентрированы ректификацией и использованы для синтеза ряда химических продуктов, в том числе и одного из тетраметилбензолов — дурола [1]. [c.168]

Разработан непрерывный процесс жидкофазного синтеза дурола и других полиметилбензолов [73]. Этот процесс основывается на жидкофазном метилировании псевдокумола или других исходных углеводородов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Реакцию проводят при давлении, близком к атмосферному, со степенью превращения хлористого метила 90% за один проход. В этих условиях сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов не образуется расход катализатора незначителен. Продукт выделяют перегонкой или сочетанием перегонки с кристаллизацией. Циркулирующие потоки после выделения целевых продуктов возвращают в реактор, где они повторно участвуют в реакциях трансалкилирования — диспропорционирования — изомеризации. Для получения, например, мезитилена из псевдокумола как исходного продукта, добавки метилирующего агента не требуется. Однако отходящие потоки после операций извлечения и очистки целевого продукта должны возвращаться в реакционную зону для дальнейшего использования. [c.332]

Галоидирование. Нагревание и действие солнечного света благоприятствуют введению хлора или брома в одну или несколько метильных групп дурола. Получаемые таким образом галоидпронзводные представляют большой интерес как полупродукты для органического синтеза, поскольку атом галоида легко замещается гидроксильными, амино-, нитро- и другими группами. Примером галоидированных продуктов этого типа являются экзо-бромдурол (VIII) и э/сзо-1,2-дибромдурол (IX) [c.375]

Известно [206], что восстановление хлорного хрома r lj алюминие-вым порошком при 150° С в присутствии бензола и хлористого алюминия ведет к образованию дибензолхрома. Этим синтезом были получены многочисленные комплексные металлароматические соединения, содержащие два шестичленных кольца с самыми различными металлами и группами в ароматических компонентах. В недавно опубликованном обзоре [205] приводится обширный перечень комплексов ароматических углеводородов с переходными металлами. Например, приводятся данные о комплексах хрома нулевой степени окисления и других изоэлектронных металлов (например, Мо , W , Ni, Fe и др.) с о-, м- и п-ксилолом, мезитиленом, дуролом, гексаметилбензолом, дифенилом и другими ароматическими соединениями. [c.385]

Г. Э. Сиер, Г. У. Эрхарт. Полиметилбензолы. Значение полиметилбензолов в современной нефтехимической промышленности и их перспективы. Методы их выделения и синтеза. Реакции полиметилбензолов окисление, алкилирование, хлорирование, сульфирование, нитрование, аммонолиз, бензолсульфирование, бензоилирование. Реакции дурола. [c.392]

Единственный известный диеновый синтез с участием простого производного бензола — это реакция дурола с гексафтор-2-бутином [c.546]

ПАРЦИАЛЬНОЕ каталитическое ОКИСЛЕНИЕ ДУРОЛА. И. и. Гейман, В. А. Славинская. Межвузовский сборник научных трудов Основной органический синтез н нефтехимия , вып. 8, Ярославль, 1977, с, 3—14. [c.129]

Метод применяют в промышленности для получения бензо-нитрила из толуола, хлорбензонитрилов из хлортолуолов фта-лонитрила, изофталонитрила, терефталонитрила из о-, м- ш - КСИЛОЛОВ соответственно. Фталонитрил является исходным продуктом для синтеза фталоцианинов, из изофталонитрила получают ж-ксилилендиамин (мономер для полимерных материалов), терефталонитрил предложен для получения терефталевой кислоты высокой чистоты, о-хлорбензонитрил используют для получения 2-амино-5-нитробензонитрила (диазосоставляющая при синтезе красителей). Описан синтез нитрилов окислительным аммонолизом дурола, -нитро- и -метокситолуолов, метилпиридинов, 2-метилтиофена. [c.585]

Пиромеллитовая кислота может быть получена окислением гомологов бензола, содержащих органические заместители в 1,2, 4- и 5- положениях, например окислением дурола азотной кислотой конденсацией бензола с хлорангидридом диэтилмалоновой кислоты, восстановлением полученного продукта в углеводород, вторичной конденсацией по тому же способу и, наконец, окислением полученного тетраэтилбензодигидриндендиона из л-ксилола аналогичным синтезом, заключающимся в конденсации его с хлорангидридом уксусной кислоты, восстановлении и окислении окислением тетрагидро-5,б-бензиндан-1-она [c.420]

Так как перегруппировка дурол- и изодуролсульфокислот идет сравнительно медленно (для ее окончания при комнатной температуре требуется около 25 суток), синтез этих кислот не представляет затруднений. 1,2,3,5-Тетраметилбензолсульфокислота получена действием олеума [132 в, 149] или концентрированной серной кислоты [132 з] на соответствующий углеводород. Изомерное 1,2,4,5-соедипение просульфировано олеумом [132 з, 150] и хлорсульфоновой кислотой [148, 151]. В последнем случае образуется также некоторое количество сульфохлорида. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология