Фишера углеводороды для производства

В настоящее время возродился интерес к процессу Фишера-Троп-ша (синтез углеводородов из оксида углерода и водорода), направленному на получение фракций, выкипающих в пределах дизельного топлива. Достоинством этого процесса является возможность производства топлива, практически не содержащего серы. По указанной технологии сооружен ряд промышленных установок [353-357]. В частности, фирмой Шелл в Малайзии пущен завод по синтезу углеводородов из природного газа мощностью 570 тыс. т/год. Разработанный этой фирмой процесс получил название Синтез средних дистиллятов . Он включает стадии некаталитического парциального окисления метана с получением синтез-газа, последующий синтез высокомолекулярных парафинов и их гидрокрекинг с получением смеси средних дистиллятов. [c.364]

Основная сырьевая база для производства синтетических ПАВ-это нефть и нефтепродукты. Большую роль тут сыграли исследования Энглера, И. Д. Зелинского, Г. Р. Петрова, Р. Фишера и других крупных химиков, установивших возможность получения синтетических кислот окислением углеводородов нефти. Окисление воздухом осуществляют в присутствии катализатора (например оксида марганца) при температуре примерно 125 °С. Из легких парафинов образуются жирные кислоты, при окислении керосина-в основном циклические кислоты типа нафтеновых. Жирные и нафтеновые кислоты, а так же амины, спирты и сложные эфиры и служат сырьем для производства поверхностно-активных веществ различного назначения. [c.46]

В других странах работы в этой новой области первоначально сильно отставали, что частично объяснялось полным отсутствием нефти в этих странах, вследствие чего химическая переработка нефтепродуктов не привлекала большого внимания. Кроме того, имела значение и потребность 1В крупных затратах при осуществлении процессов производства алифатических химических продуктов. В Германии необходимость химической переработки парафиновых углеводородов возникла только после промышленного осуществления процессов гидрогенизации углей и синтеза углеводородов по Фишеру—Тропшу, являющихся источником исходного сырья. [c.7]

В то время как химия каменноугольной смолы базируется на ограниченных сырьевых ресурсах таких соеднненкн, как ароматические углеводороды — бензол, толуол, нафталин и антрацен, фенол, крезол и т. д., промышленность алифатических продуктов располагает практически неограниченными ресурсами углеводородного сырья. Сырьевые ресурсы коксобензольной промышленности ограничиваются каменноугольной смолой они значительно меньше, чем ресурсы промышленности алифатических соединений, включающие нефть и продукты синтеза Фишера — Тропша. Поэтому промышленная переработка алифатических углеводородов уже достигла в настоящее время громадных масштабов. Производство специальных бензинов, растворителей, мягчителей, пластификаторов, пластмасс, синтетических моющих средств, вспомогательных материалов для текстильной промышленности, эмульгаторов и других продуктов в количественном и ценностном выражениях уже значительно превысило продукцию коксобензольной промышленности и приближается к соответствующим показателям основной неорганической химической промышленности. [c.10]

Парафиновые углеводороды встречаются в природе или образуются при некоторых химических процессах в качестве побочного продукта. Из смесей парафиповых углеводородов индивидуальные компоненты выделяют при помощи более или менее сложных процессов. Однако имеются промышленные процессы, предназначаемые специально для производства парафинов. Таким процессом является процесс каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. Большие количества синтетических углеводородов, получавшиеся при этом способе, и в первую очередь высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содействовали быстрому развитию их химической переработки. [c.16]

Синтез углеводородов по Фишеру-Тропшу, так же как и другие виды синтеза на основе окиси углерода и водорода, базируется на ианользовании смесей окиси углерода и водорода, легко получаемых в производстве водяного газа. Для получения водяного газа могут быть использованы каменные и бурые угли, а также все виды топлива, способные к газификации. Каталитической конверсией с водяным паром в смесь окиси углерода с водородом могут быть переведены также и газообразные углеводороды и в первую очередь метан. [c.75]

Для сульфохлорирования в промышленном масштабе, как это было детально рассмотрено выше, можно применять только продукты синтеза по Фишеру и Тропшу, т. е. когазины I и II и их фракции. Наибольший интерес до сих пор представляет сульфохлорирование когазина II (смесь углеводородов с пределами выкипания 230—320°), так как из сульфохлоридов с этой величиной молекулы при омылении щелочами получают растворимые в воде соли сульфокислот, которые обладают очень хорошими смачивающими и моющими свойствами и которые в широких масштабах используют в качестве сырья для производства моющих веществ. [c.399]

Впервые промышленная реализация газификации твердых топлив была осущес — твлена в 1835 г, в Великобритании, с целью получения, вначале так называемого "светильного газа , затем энергетического топлива для тепловых и электростанций, а также технологических газов для производства водорода, аммиака, метанола, альдегидов и спиртов посредством оксосинтеза и синтеза жидких углеводородов по Фишеру и Троишу, К середине XX в. газогенераторный процесс получил широкое развитие в бол1.шинстве промышленно развитых стран мира. [c.171]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Сырьем служат в основном жидкие и твердые парафиновые углеводороды (/ л. 28—52 °С), выделенные из нефти, и парафин, полученный при перегонке бурых углей или при производстве синтетического бензина по реакции Фишера — Тропша. Реже используют жидкие фракции (керосин, газойль, церезины с = 70—80 С) и неочищенные парафинистые фракции с установок депарафинизации смазочных масел (гач, петролатум). [c.145]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

В 1913 г. на Баденской анилиновой фабрике (Германия) была осуществлена реакция оксида углерода с водородом в присутствии оксидов кобальта и осмия, активированных щелочью. В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш установили, что эту реакцию катализируют также стальные стружки, пропитанные ще-лочью. В 1934 г. была построена первая опытная установка производительностью по углеводородам 1000 т в год, но промышленное производство углеводородов из СО и Н2 началось лишь в 1938 г. [c.106]

Сырьем для сульфохлорирования в Германии служила гидрированная при 280° и 200 ати над никельвольфрамовым катализатором фракция с пределами кипения 230—320°, выделенная из продуктов синтеза по Фишеру-Тропшу (так называемый мепазин). В США для производства алкилсульфонатов применялась фракция прямой перегонки нефти, кипящая в пределах 250—300°, счищенная от ароматических углеводородов. [c.432]

Сырье для многих производств германских синтетических масел поступало с установок Фишера-Тропша, эксплуатировавшихся во время войны. Процесс Фишера-Тропша для каталитического гидрирования окиси углерода слишком сложен и имеет слишком много разновидностей, чтобы его можно было здесь рассматривать [17]. Уголь или кокс и газ коксовых печей частично окисляются водяным паром при определенных условиях до образования окиси углерода и водорода, которые затем вступают в реакцию в присутствии катализатора с образованием углеводородов от С4 до С50. Эти реакции могут быть суммированы следующим образом. [c.243]

Типичные продукты и их выход на германских установках суммированы в табл. 68. Однако главной задачей установок Фишера-Тропша было получение синтетического жидкого топлива из угля и различных легких масляных фракций, содержащих олефиновые углеводороды и используемых в производстве синтетических масел и парафина. [c.244]

С 20-х годов начинается широкий фронт исследований в области синтеза углеводородов из оксида углерода (И) и водорода. Промышленный синтез углеводородов из оксида углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах известен под названием синтеза Фишера—Тропша (ФТ). Разработку этого спооаба синтеза углеводородов Ф.Фишер и Г.Тропш начали еще в 1922 г. В 1944 г. производство продуктов ФТ<интеза достигло 600 тыс. т/год, но затем оно было прекращено по экономическим причинам. Однако в 70-е годы в связи с подорожанием нефти снова оживился интерес к ФТч интезу. В ЮАР действует завод по производству синтетического топлива мощностью 5 млн. т/год. Расчеты показывают, что еще многие годы жидкое топливо, полученное из синтез-газа, будет нерентабельным. Тем не менее уже сейчас получение олефинов С,—С, длп оксо-синтеза, С,—С,д для производства алкилбензолов и парафинов, С,,-С для синтеза поверхностно активных веществ является целесообразным. [c.242]

В зависимости от предполагаемого использования продуктов процесса Фишера — Тропша их групповой состав и его распределение могут быть очень различными. Для использования в качестве химического сырья очень желательно получение этилена, пропилена, бензола, толуола и ксилолов. В производстве топлив для облегчения совмещения газификации угля и получения электроэнергии селективность несущественна, и практически приемлемо использование любых жидких углеводородов. Для производства моторных топлив предпочтительно получение изопарафинов Сб—Сю и одноядерных ароматических соединений. Очевидно, при производстве обширной гаммы целевых продуктов необходимо обеспечить оптимальную селективность. На практике образуются некоторые количества метана и других нежелательных веществ или получается очень широкое распределение продуктов со значительной долей в них веществ с большим или меньшим числом атомов углерода, чем предусматривалось. [c.255]

Первоначально синтез Фишера — Тропша (ФТ-синтез) получил название синтез минерального (нефтяного) топлива , а позднее бензиновый синтез , что указывало на его основное назначение — предпочтительное производство моторного топлива из угля. На первых этапах развития этого процесса внимание исследователей было направлено на разработку условий, при которых можно было бы получать максимальный выход бензина (фракция 36—150 °С). В связи со все возрастающим применением дизельных двигателей к концу 30-х годов все больший интерес стала представлять более высококипящая фракция (190—300 °С), выход которой повышается, если проводить процесс при среднем давлении (1—2 МПа). В период 1935—1945 г. в Германии было построено девять установок ФТ-синтеза, которые базировались на газификации каменного угля или кокса, и две установки — на газификации бурого угля. По лицензии фирмы КиЬгсНет е до конца 1945 г. работали установки во Франции, Японии и Маньчжурии суммарной (вместе с германскими) мощностью около 1 млн. т первичных продуктов в год. После войны все заводы по синтезу углеводородов были постепенно демонтированы. Последняя установка была демонтирована в 1962 г. [c.265]

Продуктами классического синтеза из СО и Н2 являются газообразные углеводороды С]—С4, жидкие парафиновые и олефиновые углеводороды и твердый парафин. Сырой продукт синтеза Фишера — Тропша обычно разделяют на три широкие фракции 1) когазин I — фракцию 40—180°С, т. е. с пределами кипения бензина 2) когазин II — фракцию 180—320 °С, т. е. с пределами кипения среднего масла (керосина) 3) парафиновый гач-—остаток, выкипаюший выше 320°С, который перерабатывают исключительно окислением с целью производства жирных кислот для получения моющих средств. [c.268]

В настоящее время промышленное производство СЖТ из угля осуществляется только в ЮАР, где суммарная мощность производства, основанная на газификации угля с последующим синтезом углеводородов по Фишеру — Тропшу, в настоящее время достигает 8 млн. т/год. Между тем, анализ показателей различных процессов переработки угля показывает, что термический КПД (%) и стоимость энергии (долл./ГДж) составляют соответственно прямое ожижение — 69 и 4,83, газифнка-ция+синтез Фишера — Тропша — 69 и 8,44, газификация+син- [c.16]

В последние годы появились новые обзоры по катализаторам синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода [4—9]. Это связано с тем, что синтез Фишера — Тропша представляет несомненный интерес не только с точки зрения получения моторных топлив, но и как метод получения продуктов для химической промышленности (низкокипяш,их олефинов, алканов Си—С20 для производства поверхностно-активных веш,еств). [c.227]

Уже в настоящее время многие из выбрасьшаемых продуктов используются в существующих производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Так, например, на основе СО можно получать муравьиную кислоту (через формиаты), фосген (при хлорировании СО), метан и метанол (при гидрировании СО), парафиновые углеводороды (синтез Фишера—Тропша), альдегиды, спирты и другие кислородсодержащие продукты (процесс оксосинтеза). На основе СО, можно получать СО (над раскаленным углем), мочевину и карбамид (при взаимодействии с аммиаком), СО и серу (при взаимодействии с сероуглеродом), этиленкарбонат (при взаимодействии с оксидом этилена), оксикислоты и другие продукты. Кроме того, СО может применяться, как сухой лед в пищевой промьпп-ленности. На основе оксидов азота можно синтезировать азотную кислоту, а из нее получать нитропарафины (например, нитротолуол, тринитротолуол, нитробензол, анилин) и другие продукты. Практически все углеводороды могут быть использованы в качестве сырья при производстве различных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Растворители после их улавливания и регенерации можно применять многократно. [c.228]

Уже упоминавшийся при обсуждении механизма Ридила ([уравнение (XV-34)] синтез Фишера — Тропша заключается в получении углеводородов (и воды) из ОКИСИ углерода и водорода главным образом на кобальтовом катализаторе. Этот синтез является одним из основных методов производства бензина, дизельного топл ива и вообще углеводородов. Каталитическая реакция между окисью углерода и водорода была открыта (вернее, открыта заново) в 1913 г., а детально изучена Фишером и Тропшвм примерно в 1925 г. [90]. Особенно важное значение эта реакция имела для экономики Германии, не имеющей собственной нефти, но располагающей значительными запасами бурого угля. Газификация угля дает именно такую смесь водорода и окиси углерода (2 1), какая необходима для синтеза Фишера — Тропша. [c.537]

Работы по синтезу углеводородов получили большое развитие в период между двумя мировыми войнами в связи с проблемой получения искусственного жидкого топлива. В 1925 г. Фишер и Тропш [3] установили, что в присутствии железных и кобальтовых катализаторов уже при атмосферном давлении образуются высшие газообразные, жидкие и твердые алифатические углеводороды. Эта реакция получила впоследствии название синтеза Фишера—Тропша . Последующие двадцать пять лет были посвящены разработке химии и технологии процесса Фишера—Тропша [4]. Особенно интенсивно он исследовался и разрабатывался в Германии, для которой производство жидкого топлива было актуальной проблемой из-за ограниченных запасов нефти. [c.115]

Значение жидкофазного окисления трудно переоценить. В настоящее время оно приводит к получению на основе распространенного нефтяного или синтетического (по Фишеру) па-рафинного сырья ценных кислородсодержащих продуктов. Последние применяются в производстве синтетических олиф и лаков, пластификаторов для каучуков и пластмасс, эмульгаторов для горнообогатительной, металлургической, машиностроительной и других отраслей промышленности, органических растворителей, синтетических душистьгх и лекарственных веществ, а главное — в производстве высококачественных жидких и консистентных смазочных материалов для всех видов транспорта и промышленности. При этом продукты окисления углеводородов используются в самом широком диапазоне по степени окисле- [c.325]

Оксосинтез возник в Германии во время второй мировой войны как процесс получения высших спиртов [60]. Первые катализаторы, применявшиеся для оксосинтеза, были аналогичны кобальтовым, обычно используемым в синтезе углеводородов по Фишеру-Тропш г. Процесс производства высших спиртов по практическим соображениям был разбит на две последовательные ступени, а именно прямой синтез альдегидов из окиси 5 глерода, водорода и олефинов (реакция гидрокарбонплпровання или собственно оксореакция) и гидрированпе альдегидов до спиртов [60]. В последующем, когда нашли широкое применение катализаторы на основе карбонильных соединений кобальта, оксосинтез использовали для получения многих классов органических соединений. Он дает настолько широкие возможности, что заслуживает отдельного рассмотрения. Применение оксонроцесса для синтеза высших спиртов частично изложено в главе второй. [c.141]

Другим источником сырья для производства синтетических смазочных масел служат олефиновые углеводороды более высокого молекулярного веса, получаемые крекингом природного парафинового сырья, газойля или парафиновых углеводородов с установок синтеза по Фишеру-Тропшу. Технологическая схема завода, использующего в качестве исходного сырья природные парафиновые углеводороды, приведена на рис. 12. Фракция олефиновых углеводородов нолимеризуется на 95—97% в при- [c.376]

Фирмой Рурхеми разработан процесс производства смазочного масла полнмеризацыей фракции олефиновых углеводородов, выделенный из продуктов парофазного крекинга газойля (получаемого в процессе Фишера-Тропша). Схема процесса показана [c.378]

В 1925 г. в Институте Фишера (Германия) была открыта реакция образования высших углеводородов из окиси углерода и водорода, протекающая при температуре 250—300 °С и давлении 0,1—1МН/м2 (1—10 атм) над железо-кобальтовым катализатором. При дальнейшем исследовании этой реакции удалось разработать более эффективные (кобальтовые) катализаторы, и уже в 1936 г. в Германии было налажено промышленное производство синтетических углеводородов. К 1941 г. по этому методу работали 9 заводов, а в 1942 г. мощности по получению синтетического топлива в Германии составляли 740 тыс. т/год. Промышленное применение этот процесс, получивший название процесс Фишера — Тропша , нашел только в Германии в период второй мировой войны. [c.87]

Первое промышленное производство синтетических жирных кислот было организовано в Германии во время второй мировой войны. В этом процессе алканы (продукты гидрогенизации каменного угля по Фишеру — Тропшу) окисляли воздухом в присутствии водного раствора перманганата калия (гл. 6). После фракционирования и очистки получалась фракция кислородсодержащих производных линейных и разветвленных углеводородов Сю—С20 с четным и нечетным числом атомов углерода, которую этерифицировали глицерином. Полученный синтетический жир очищали и использовали для приготовления маргарина. [c.613]

Основными компонентами газовой схмеси, используемой для синтеза спиртов и углеводородов, являются водород и окись углерода, соотношение которых зависит от характера синтеза. Так, для синтеза 1 т метанола требуется около 3000 н.ад газа, не содержащего азота, при соотношении Н2 СО = 3 1. Для производства 1 т безводного изобутанола-сырца 50% изобу-тилового спирта, 7% пропилового спирта, 18% спиртов Се—Сю, 8% амилового спирта) необходимо 6000—6800 нм газа, также не содержащего азота, но при соотношении Нг СО = 2,15 1, На получение 1 г зтаеводородов по методу Фишера — Тропша на кобальтовом катализаторе расходуется 6800—7500 нм смеси Со и Нг. Таким образом, при производстве 300 т1 сутки сырых продуктов синтеза расходуется около 2100 тыс. нм СО и Нг, В процессе гидрогенизации 300 г битуминозного угля (в пересчете на безводное и безвольное вещество) для получения бензина (схМесь пропана с бутаном) требуется 485 тыс, нлг водорода. Эти количества газа очень велики даже по сравнению с производительностью наиболее крупных газовых заводов в. больших городах. [c.12]

Таким образом, в зависимости от применяемых катализаторов, температуры и давления синтезы из окиси углерода и водорода протекают в различных направлениях. Важнейшими являются производство метанола и синтез углеводородов по Фишеру — Тропшу, тогда как остальные процессы не имели практического значения или потеряли его. [c.725]

Ввиду высокой стоимости синтина по сравнению с нефтяным, бензином топливное направление синтеза углеводородов по Фишеру—Тропшу потеряло свое значение и во всем мире осталось только несколько заводов, производящих бензин данным путем. Это не исключает возрождение топливного направления синтеза в тех или иных странах по мере истощения запасов нефти. Химическое же направление синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода сохраняет значение и в настоящее время. В этом отношении особенно интересно производство сырья для выработки синтетических поверхностно-активных веществ таким сырьем являются н-парафины и а-олефины с прямой цепью. Эти углеводороды, получаемые из СО и Нг, не имеют нежелательных примесей нафтенов, ароматических углеводородов и углеводородов изостроения или содержат их очень мало, что позволяет обойтись без сложной очистки, обычно требуемой для продуктов нефтяного происхождения. [c.731]

Реакция Фишера — Тропша может быть модифицирована при варьировании исходных сырьевых продуктов и условий, в результате чего можно получить высшие углеводороды. В связи с удорожанием нефти очень привлекательна возможность превращения угля в синтетический газ и далее через реакцию Фишера — Тропша в углеводородное топливо. Такое производство налажено во многих странах, [99]. [c.457]

Завод, изготавливающий синтетическое топливо по методу Фишера — Тропша, использует за сутки в качестве сырья для производства водяного газа 100 т кокса и некоторое количество светильного газа. Для синтеза используют синтез-газ, содержащий СО и На в соотношении 1 2. Этот газ получают отдельно, смешивая в определенных от ошениях водяной и конверсионный газы. В генераторах водяного газа периодического действия, которыми располагает завод, из 1 кг кокса получается на практике 1,8 м водяного газа. Непосредственно в процессе синтеза происходит реакция хС0+2л Н2=(СН2)а 4-л Н20. Из 1 м синтез-газа реально получается около 150 г углеводородов, так называемого синтина . [c.19]