Изопарафины получение

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Гидроочпстке подвергается целый ряд нефтяных дистиллятов самого различного происхождения и назначения. Гидроочистка крекинг-бензинов, богатых ароматикой, или же экстрактов после очистки бензинов жидким сернистым ангидридом ведется в условиях, при которых происходит полное или частичное насыщение ароматических колец. Полученный при этом продукт богат нафте-пами и изопарафинами и может служить базовым компонентом авиабензина. Гидроочистка одновременно обеспечивает высокую стабильность топлива в отношении запаха, цвета и смолообразования. В результате гидроочистки повышаются цетановые числа дизельных топлив, улучшаются эксплуатационные свойства осве- [c.250]

Алкилирование низкомолекулярных изопарафинов при помощи олефинов с целью получения более высоких изопарафинов представляет собой реакцию, обратную крекингу. Но несмотря па это, представление о парафиновых углеводородах, как о химически инертных соединениях, задерживало их исследование вплоть до 1935 г. Примерно с этого времени реакция стала одной из важнейших в производстве изопарафиновых бензинов с высокими октановыми числами. [c.126]

При исследовании изопарафинов, полученных из узких фракций естественных озокеритов, наблюдаются не призматические листочки, а более или менее отчетливые полоски, свернутые на концах в трубочки ir с острием па конце. Эти кристаллы настолько велики, что могут быть видн.мы в обычный микроскоп, где полоски имеют вид игл. [c.116]

Для получения высокооктановых бензинов пробовали использовать катализаторы, способствующие образованию изопарафинов. В случае когда катализатор на основе железа готовят сплавлением и последующим восстановлением водородом при 800 °С, бензины получаются с октановым числом 80—85 и содержат много изопа- [c.255]

Каталитическое алкилирование гексанов олефинами. Деканы составляли около 50% алкилата, полученного с выходом 206% вес., при реакции бутена-2 со смесью 2- и 3-метилпентанов в присутствии 99,8 %-ной серной кислоты при 10° [29]. 2,2-диметилбутан (неогексан ) в этих условиях пе реагирует с бутеном-2. Из этого можно заключить, что изопарафины, содержащие в своей молекуле третичный углеродный атом, наиболее легко алкилируются. [c.330]

Работ по природе аморфных парафинов (церезинов) в нефти имеется очень мало [20—25]. Скорей всего этот продукт, полученный из высококипящих и остаточных масел, состоит в значительной степени из нормальных и изопарафинов, пластифицированных твердыми или полужидкими циклическими углеводородами или соединениями с циклическими ядрами. Последние имеют углеводородные цепи, близкие по составу с большинством жидких углеводородов в смазочных маслах [26]. Относительные количества различных типов соединений меняются для разных нефтей, окончательного ответа мы не получим, пока исследователь не сможет проанализировать все 100% взятого вещества. [c.515]

Благоприятное влияние облагораживания сырья, как видно из этих данных, очевидно выход бензина возрос анализ показал, что при одинаковом октановом числе бензин, полученный из рафина-та, имеет более легкий фракционный состав и повышенную концентрацию изопарафинов. Аналогичные данные по качеству сырья и выходу продуктов каталитического крекинга газойля получены [c.50]

Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора, потому что взаимная растворимость их невелика, а разность плотностей весьма значительна. Были предложены специальные смесительные и циркуляционные устройства, позволяющие увеличивать соотношение изобутан олефин в поступающей смеси до 100 1 и более однако решающую роль это соотношение играет в объеме реактора. Из данных табл. 10 видно, что соотношение между изобутаном и олефином в исходной сырьевой смеси должно быть близким к теоретическому самое высокое октановое число имеет алкилат, полученный из бутиленов. Из этой же таблицы видна низкая чувствительность алкилатов, свойственная изопарафинам. [c.82]

В качестве сырья в процессе алкилирования возможно Применение различных олефинов (пропилена, бутиленов, амиленов) и изопарафинов (изобутана, изопентана). Наиболее высококачественный алкилат получается при алкилировании изобутана бутиленами. Поэтому до тех пор, пока основным назначением процесса алкилирования было получение высокооктанового компонента авиационных бензинов, практически единственными видами сырья для алкилирования были изобутан н бутилены. [c.142]

Результаты, полученные в ходе настоящего исследования, подтверждают гипотезу о том, что основные реакции алкилирования протекают на поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. Хотя такую гипотезу нельзя напрямую применить к описанию явлений, наблюдаемых на промышленных установках алкилирования, в работе [13] все же считается, что это не так, а в работе [11] было найдено, что на поверхности раздела фаз происходит разложение изопарафинов g. Можно ожидать, что во всех трех случаях главные реакции протекают там же. [c.111]

В прошлом получение СНГ в процессе каталитического риформинга являлось второстепенной задачей. Однако известны случаи применения катализаторов, которые обладали избирательным действием и превращали нормальные парафины в пропан и бутан, оставляя изопарафины и ароматические углеводороды нетронутыми. Примером может служить так называемый Мобил селекто-форминг процесс , который позволяет получать наряду с высокооктановым автомобильным бензином дополнительное количество СНГ (9—13%). [c.21]

О химическом составе негидрированных полимеров можно судить на основании изопарафинов, полученных после гидрирования. [c.37]

Вместо олефина Хааф и Кох использовали третичные спирты, образующие в условиях проведения опытов ноны карбония. Лучший выход карбоновой кислоты, соответствующий взятому изопарафину, получен для реакции между грег-бутиловым спиртом и метилциклогексаном. Выход метилциклогексилкарбо-новой кислоты достигал 72%. [c.46]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Глазго, Унллингхсм и Росспни [4] опубликовали данные по составу каталитического крекинг-бензина, полученного при так называемом двухкратном нли повторном каталитическом крекииге. В результате применения в зтом случае болое жесткого режима крекинга содержание непредельных углеводородов уменьшается по данным Глазго и других, примерно, до 4% от общего количества бензина сравнительно с. 40% в табл. 3 II 4, а количество изопарафинов и ароматических угловодородов сильно растет. [c.54]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

В результате реакции изобутана с хлористым винилом в присутствии хлористою алюминия в качестве основного продукта был получен 1,1-дихлор-3,3-диметклбу ан, выход которого при —10° составлял 40%, а при температуре 25° — 20% [38Ь]. тире/и-Бутрлхлорид (выход около 10%) был побочным продуктом реакции вместе с жидким изопарафином. [c.331]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к к-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крёкинга при 500° С, обычно не меньше 6 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 [260]. Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % и-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отно-шенип изобутана к м-бутану 7 1. Отношение изобутилен н-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше, чем до крекинга при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее газ, содержащий 98,7 % н-бутенов, дает фракцию С4, в которой отношение изобутана к н-бутану составляет 3,5 1. [c.332]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Под промышленным процессом гидрокрекинга подразумевается глубокое каталитическое превращение нефтяного сырья при высоком парциальном давлении водорода. Гидрокрекингу подвергают в основном тяжелые виды сернистого сырья, газойли, деасфальти-заты гудронов и нефтяные остатки. Целью процесса является па-лучение светлых нефтепродуктов. В зависимости от расхода водорода процесс может быть направлен на максимальный выход бензина, реактивного топлива или дизельных фракций. В значительно меньших масштабах используют гидрокрекинг для переработки бензинов с целью получения фракций легких изопарафинов [c.61]

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изопарафинов, когда групповой химический состав сырья определяется достаточно точно, удобно попользовать химическую группировку. Если среднее число атомов углерода в сырье п, сырье можно рассматривать как смесь парафиновых Пп, нафтеновых Н и ароматических Ап углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, н-парафины изомеризуются и гидрокрекируются возможен и непосредственный гидрокрекинг н-парафинов. В рекомендованной для промыщ-ленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают заметных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафинов, однако существенным является строение и молекулярная масса сырья. [c.151]

В настояш ей работе обсуждается механизм алкилирования изопарафинов олефинами в снеае новых экснериментальных данных, полученных нри осуществлении п]юце( са на цеолитных катализаторах [4—6]. Авторы первой публикации по алкилированию па цеолитах [3] полностью опираются на механизм Л. Шмерлинга. Однако впоследствии были обнаружены факты, не укладывающиеся в представления Л. Шмерлинга. Мы уже говорили [6] [c.347]

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмасливание парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °С [75, 76]. Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58°С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком (95,8% масс.), так и в низкоплавком (92,1% масс.) парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования [7, 64], в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливаиия парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования (образование осадка, его холодная промывка и подсушка), а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра. [c.160]

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

Появление детонации приводит к повышению расхода топлива, снижению мощности двигателя, к преждевременному его износу. Склонность бензинов к детонации характеризуется октановым числом. Принято считать, что изооктан, который мало склонен к детонации, имеет октановое число 100, а н-гептан, чрезвычайно склонный к детонации,— 0. Октановое число будет равно содержанию изооктана в стандартной смеси, состоящей из изооктана и -гептана, которая детонирует при той же степени сжатия, что и испытуемый бензин. Октановое число зависит от состава топлива его увеличивают изопарафины и ароматические соединения. Средствами повышения детонационной стойкости бензинов, т. е. получения высокооктановых топлив, являются изомеризация и ароматизация содержащихся в них углеводородов, составление смесей из так называемого базового бензина — бензина прямой гонки или крекинга с высокооктановыми компонентами — изооктаном, изопентаном, этилбензолом, изопропилбензолом и др., а также добавка к бензинам антидетонаторов, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. [c.56]

В свое время органический синтез решил проблему получения углеводородов из СО и Нг, что позволило производить жидкое топливо из угля. Затем для двигателей внутреннего сгорания по-требозалось высокооктановое топливо, и был осуществлен синтез изопарафинов, особенно изооктана (СНз)2СН—СНг—С (СНз) а, являющегося эталоном 100-октанового топлива, В качестве высокооктановых компонентов моторных топлив применяют изопропилбензол СбНз—СН(СНз)2, а в последнее время становятся перспективными метиловый спирт, трет-бутилметиловый эфир (СНз)зС-О-СНз и др. [c.13]

В тарафине, полученном этими двумя методами, допускаются приме и до 0,5% ароматических углеводородов, 0,01% серы и не более 10% изопарафинов. [c.29]

Об изменении содержания изопарафинов в равновесной смсси при изомеризации и-бутана и н-пентана в зависимости от температуры можно судить по данным рис. 4. Как видно из рисунка, в равновесной смеси, полученной при изомеризации н-бутана, содержание изобутана непрерывно падает с повышением температуры. В случае изомеризации пентанов то же самое наблюдается для неоиентана, в то время как содержание изопентана проходит через максимум при 180—200 С. Это показывает, что при низких температурах самым стабильным из углеводородов с открытой цепью является наиболее разветвленный изомер, а при высокой — я-парафин. [c.30]

Одна из характерных реакций процесса крекинга — перенос водорода. Это в конечном итоге и обусловливает насыщенный характер получаемых бензинов и высокое содержание в них парафинов. Сущность реакции сводится к насыщению олефинов водородом за счет образования продуктов уплотнения, бедных водородом. Образуется большое количество изобутана и других изопарафиновых углеводородов, которые обеспечивают высокие антпдетонационные свойства бензина каталитического крекинга. Особенность реакции переноса заключается в том, что она обусловливает высокое отношение изопарафинов к парафинам нормального строения в продуктах крекинга. Проявляется избирательное насыщение непредельных углеводородов с третичными углеродными атомами. Последние и превращаются в изопарафиновые углеводороды. Таким образом главное направление процесса каталитического крекинга сводится к декарбонизации перерабатываемого сырья, к получению продуктов с более высоким соотношением водорода к углероду. [c.229]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

Алкилаты, полученные в различных условиях, содержали неодинаковые количества четырех главных групп изопарафинов — триметилпентанов, легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции. При этом общее правило состояло в том, что высокие октановые числа наблюдались при большом содержании триметилиентанов и малом содержании углеводородов трех других групп. На качество алкилата влияли несколько факторов. [c.105]

Не доказано, являются ли катионы ЫЗО-С12+ главными из тех, что подвергаются крекингу, как это впервые предположили в работе [8]. Если это так, то количества образующихся изопарафинов Сз и С должны быть равны [см. реакции (12)]. Однако изопентан, единственный из образующихся изопарафинов С5, как правило, присутствует в алкилатах в значительно больших количествах, чем изопарафины С . Возможно, часть изоолефинов или катионов Сз+ и С + вступает в реакцию, однако катионы Сз+, а не Су+ более реакционноспособны. Вместе с тем полученные результаты можно объяснить, предположив, что главными промежуточными формами являются катионы С16+. При крекинге такого катиона могут получаться две молекулы изопентана и одна молекула изогексана примерно такое соотношение наблюдается во многих алкилатах. [c.128]

Образование тяжелой фракции и углеводородов, растворимых в кислоте. Тяжелая фракция (>Сд) образуется главным образом за счет превращения олефинов, в основном олигомеризации. Олефины хорошо растворяются в кислотной фазе, а изобутан — нет. Чтобы избежать образования больших количеств тяжелой фракции, необходимы высокое соотношение изобутана и олефинов и ин-генсивное -перемешивание [3]. Объемистые изоалкильные катионы, получающиеся в ходе олигомеризации, подвергаются крекингу с образованием изопарафинов Сд и Сю (обнаруженных в тяжелой фракции в значительных количествах). Думается, однако, что существенная часть тяжелой фракции образуется в результате реакций, протекающих в кислотной фазе, в отличие от реакций идущих на поверхности раздела кислота/углеводород, где протекает большинство реакций алкилирования, или вблизи нее. Это заключение основано на результатах, полученных при двухстадийном алкилировании [6]. [c.129]

Ниже рассмотрено в основном сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. Этим методом можно получать не только алкилбензины, но и индивидуальные изопарафиновые углеводороды 2,3-диметилбутан и триптан (2,2,3-триметилбутан). Ал-килированием бензола олефинами получают алкилбензолы. Наибольшее значение из них имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, образующиеся при алкилиро-вании бензола тримерами и тетрамерами пропилена (изононнл- и изододецнлбензол). Этилбензол — сырье для получения стирола изопропилбензол (кумол) ранее использовали в качестве высокооктанового компонента, а сейчас — для производства а-метилсти-рола, фенола и ацетона. Алкилированием фенола олефинами получают алкилфенолы, служащие сырьем для нефтехимической промышленности, в частности для получения поверхностно-активных веществ, присадок к маслам и топливам. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология