Толуолсульфокислота, применение

Второй способ имеет более общий характер и применяется наиболее часто. Для проведения реакции по Шоттен — Бауману к фенолу, растворенному в вычисленном количестве водной щелочи, прибавляют при сильном встряхивании хлораигидрид кислоты или же к фенольному раствору одновременно по каплям прибавляют эквимолекулярные количества щелочи и хлорангидрида кислоты, Ацилирование протекает особенно гладко при применении хлорангидридов ароматических кислот, а так как фенольные эфиры бензойной, анисовой кислот и толуолсульфокислот обычно бывают трудно растворимы [c.540]

Практическое применение находят метиловый и этиловый эфиры п-толуолсульфокислоты , так как они сравнительно дешевы. [c.400]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Техническая натриевая соль гг-толуолсульфокислоты, как правило, должна быть (около) 95%-ной чистоты она содержит около 2% хлористого натрия и небольшое количество влаги. Попытки получения п-крезола с более высокой температурой плавления путем применения перекристаллизованного сульфоната (который, казалось бы, не должен содержать изомеров) не увенчались успехом температуру плавления не удалось поднять выше 31,4°. [c.234]

Нами установлено, что применение в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты увеличивает выход продукта. [c.90]

Установлено, что применение в качестве донора гидрид-ионов прямогонного бензина в присутствии п-толуолсульфокислоты, соляной и серной кислот приводит к насыщению олефинов бензина термического крекинга на 70, 90 и 98 % соответственно. [c.21]

Практическое применение для этерификации нашли бензол- и п-толуолсульфокислоты. Однако эти соединения содержат значительное количество примесей, что осложняет их использование без предварительной очистки. Кроме того, бензол- и п-толуолсульфокислоты при температуре окружающей среды являются твердыми веществами. Это затрудняет их введение в реакцию, а также уве- [c.8]

Дегидратация с применением нафталин- - yAb0o iu Mmu. Для ряда третичных спиртов эта кислота оказалась весьма эффективным дегидратирующим агентом. Вторичные спирты значительно более устойчивы к воздействию этого агента. Изопропилизоамилкарбинол, например, почти не изменился под действием нафталин-/3-сульфокислоты при 182° [68]. Однако диэтилкарбинол был успешно дегидратирован под влиянием толуолсульфокислоты [106]. [c.417]

Совершенно аналогично нротекает реакция алкилирования феиолн изобутиленом в присутствии п-толуолсульфокислоты. При применении ее вместо серной кислоты продукт реакции получается бэлее светлым и выход его составляет 75% от теоретического. [c.385]

В случае использования серной кислоты углеводородный слой нейтрализуют промывкой 1,5%-ным каствором щелочи при 90 °С и перегоняют для отделения высоко-конденсированных соединений. Кислотный слой направляют на регенерацию серной кислоты. В случае применения ге-толуолсульфокислоты углеводородный слой очищают от кислородсодержащих примесей адсорбционной очисткой на алюмосиликатной крошке при 90 °С. Из кислотного слоя п-толуолсульфокислоту можно выделить кристаллизацией. Регенерированная таким методом кислота обладает такой же активностью, как и свежая. [c.239]

Применение в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты предпочтительнее, так как процесс протекает с большей селективностью и с более высоким выходом дипсевдокумилметана, чем в присутствии серной кислоты. [c.239]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Оптимальный вариант синтеза, выбранный в результате исследования, включает следующие условия синтеза азеотропная перегонка воды ведется с фурфуролом при температуре 98-130 С в присутствии, в качестве катализатора, бензойной кислоты (применение обычного катализатора п-толуолсульфокислоты приводит к смолообразованию). Найдены условия для определения количественного и качественного состава композиции Катрибгон методом ГЖХ. [c.123]

В последующих работах для взаимодействия с реактивом Гриньяра или ариллитием применяли гидроперекиси, гидроперекиси щелочных металлов и трет-бутиловые эфиры надбензойной кислоты (15— 18]. Хорошие выходы были получены с гидроперекисью трет-бу-тила или с ее магниевой сааью [15], При применении эфира надбензойной кислоты в качестве одного из продуктов образуется эфир, который обычно удается превратить в фенол пиролизом в присутствии л-толуолсульфокислоты [16] [c.297]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Вессели-(1941) и другие авторы синтезировали гликозидные производные диэтилстильбэстрола. Благодаря гликозидной связи наблюдалась повышенная активность соединений (при внутреннем применении). Эти производные получены конденсацией ацетилглюкозы с диэтилстильбэстролом в присутствии толуолсульфокислоты или конденсацией тетраацетобром-глюкозы в присутствии окиси серебра и хинолина, с последующим гидролизом метилатом натрия. [c.603]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Хотя соль п-толуолсульфокислоты и соединения Llli не из--меняется в течение 7 даей в воде при 25°, выхрд продуктов конденсации при применении этой соли ниже в присутствии воды, чем в случае основных или Других четвертичных карбодиими-дов.. Однако этиловый эфир фталоилглицилглицина был получен с выходом 75% прн использовании воды в качестве растворителя [233]. [c.226]

Уксусный альдегид можно удобно получить деполимеризацией чистого сухого паральде1ида при помощи толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для данной реакции надо брать уксусный альдегид, кипящий при 20,5—2Г. Применение газообразного уксусного альдегида не ведет к повышению выхода. [c.322]

Известны методы гидролиза ацильных производных в разб. H2SO4, ее спиртовом р-ре, водном или спиртовом р-ре п-толуолсульфокислоты. Эти методы имеют ограниченное применение из-за возможного частичного окисления в-ва. [c.235]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Кеннер, Шеппард и др. [421] разработали метод конденсации с применением гекса-метилтриамида фосфорной кислоты (ГМТАФ) и ангидрида 4-толуолсульфокислоты. Промежуточные продукты, образование которых вначале было постулировано, в конце концов удалось выделить [328]. При добавлении ангидрида 4-толуолсульфокнслоты к ГМТАФ сначала при 20 °С за 5—20 мин образуется тозилат монокатиона (I), который при нагревании до 55 °С переходит в дитозилат (II). [c.160]

Практическая ценность работы. Предложен метод гидроочистки бензина термического происхождения на основе реакции ионного гидрирования с применением доступных реагентов прямогонного бензина, серной кислоты (п-толуолсульфокислоты) и хлористого алюминия. Проведены опытные испытания гидрирования крекинг-бензинов системой ПБ-НгЗОд/ А1С1з в лаборатории серной кислоты нефтеперерабатывающего завода Уфанефтехим и на гетерофазном катализаторе в проточном режиме в лаборатории приготовления катализаторов Института нефтехимии и катализа. Показано что полученный гидроочищенный бензин по групповому химическому и фракционному составу и свойствам близок к бензину А-76. Предложенный метод может быть использован на малых заводах, где гидроочистка нефтяных фракций в присутствии молекулярного водорода не осуществляется. [c.4]

Применение металлических производных. (Очень важные примеры применения металлических производных для синтеза этокси- и (этилтио)этинилкарбинолов рассматриваются на стр. 133—138.) Некоторые металлические производные этиниловых эфиров и тиоэфиров применялись для синтеза алкилирован-ных производных типа КС=СХ1 (Х=0 или 5). Так, например, 1-феноксибутин-1 и 1-феноксигексин-1 были синтезированы взаимодействием бромистого феноксиэтинилмагния с этиловым или бутиловым эфиром п-толуолсульфокислоты в эфире [23] [c.147]

Применение толуола и каталитических количеств -толуолсульфокислоты в реакциях 2-замещенных кетонов (например, а-тетралона, 2-метилциклогексанона), циклогептанона и высших циклических кетонов со слабоосновными (например, морфоли-ном) и пространственно затрудненными аминами ведет к получению енаминов с высокими выходами и ускоряет реакции [38]. [c.13]

Алифатические метилкетоны в указанных условиях образуют продукты альдольной конденсации. В случае высших гомологов продолжительность реакции сильно возрастает. Так, например, для получения соответствующих морфоли новых енаминов с выходом 60% из диэтил- и дипропилкетона с применением толуола и -толуолсульфокислоты реакцию ведут в течение 10 дней. При применении молекулярного сита Линде 4А длительность кипячения смеси можно уменьшить до двух дней [38]. [c.13]

Синтезы метила йодистого с применением йода и фосфора или диметплсульфата опасны, а метиловый эфир толуолсульфокислоты трудно доступен. В связи с этим нами разработана методика получения метила йодистого взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с йодистым натрием в водной среде. [c.96]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

Наибольшее применение в химических синтезах нашли сложные эфиры п-толуолсульфокислоты, известные под названием тозилатов. Группа я-СНз С Н—ЗОз называется тозилгруппировкой. [c.531]

В. М. Родионов н В. Е. Введенский нгпыгали обработку метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в применении к а-(соотв. р-)нафтиламину и обнаружили, что оптимальная температура взаимодействия для обоих лежит в пределах 155—1(50°. При избытке метилирующего агента получаются преимущественно диме-тнльные производные. -Нафтиламии метилируется несколько труднее а-изомера. Диметил-я-иафтиламин при иагреваиии с эквимолекулярным количеством метилового эфира толуолсульфокислоты дает количественно метил-л-толуолсульфонат лиметил нафтиламина [c.300]

Методы получения и свойства четвертичных соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота иодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27]. [c.448]

Диоксаны могут быть также получены из упомянутых выше диалкок-сикарбинолов (IV). Например, образование непредельного соединения из 3,3-диалкокси-2-метилбутанолов-2 в приведенной вьше реакции достигается применением п-толуолсульфокислоты. [c.23]

Нитропроизводные. Обычная конденсация карбонильных соединений с гликолями является удобным методом получения 5-нитро-1,3-диоксанов. Зенкус [160] проводил реакцию нитрополиоксисоединений с альдегидами в присутствии п-толуолсульфокислоты как с применением бензола в качестве азеотропного растворителя, так и без него и получал замещенные 5-нитро-1,3-диоксаны. Так, формальдегид и 2-нитро-2-метил-1,3-пропандиол (ХХП1) дают 5-нитро-5-метил-1,3-диоксан (XXIV). [c.43]