Кобальт с анилином

Из анилина, окиси углерода и этилена нри 220° и давлении 400 ат получают с 80%-ным выходом анилид пропионовой кислоты. Вместо анилина можно применять циклогексиламин, октадециламин и т. д. Равным образом в этой реакции с успехом может применяться аммиак. При 250° и 500— 800 ат давления окиси углерода из этилена и аммиака в присутствии карбонила кобальта получают амид пропионовой кислоты с выходом 70% от-теоретического [54]. [c.220]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

В 1913—1914 гг. Баденская анилино-содовая фабрика [118] опубликовала ряд патентов но синтезу углеводородов и кислородсодержащих соединений из окиси углерода и водорода под давлением 100 ат и выше и при температурах 300—400° в присутствии катализаторов. В состав последних входили различные металлы (никель, кобальт, железо, марганец, хром, титан, цинк и др.). Позднее было выяснено, что только некоторые из названных металлов могут применяться как катализаторы синтеза. Этой же фирмой был разработан синтез метанола [119] над катализатором 7нО — СггОз. [c.556]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Описаны различные методы синтеза синэстрола (III), наиболее короткий путь — действие магния на анетол гидробромид (I), получаемый из анетола (анисового масла) и бромистого водорода (1940), в присутствии катализатора хлористого кобальта (1943), с последующим гидролизом диметилового эфира 3,4-ди-(п-оксифенил)-гексана (II) хлоргидратом анилина (в присутствии фенола), — концом реакции является прекращение выделения хлористого метила [c.596]

Окисление анилина. Гидроперекись т/ 5т-бутила окисляет анилин в нитробензол (степень превращения 39%) при каталитическом действии О. а. Соединения молибдена несколько менее активны соединения вольфрама и кобальта не катализируют эту реакцию [3]. [c.199]

Однако не во всех случаях при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора возрастает устойчивость комплексов. Так, при образовании комплекса кобальта с 4-(2-пиридилазо)диметил-анилином [919[ с соотношением компонентов 1 1 метанол следующим образом влияет на устойчивость комплексов [c.97]

За последние годы опубликован ряд патентов по гидрированию анилина в паровой фазе при атмосферном давлении на никелевых, скелетном кобальт-алюминиевом и кобальт-кальциевом катализаторах. Реакция осуществлялась при различных молярных соотношениях анилина и водорода, а также в широком интервале температур, однако во всех случаях гидрогенизаты содержали как циклогексиламин, так и дициклогексиламин [12—15]. [c.94]

Из синтезированных в лаборатории наибольшую активность проявили кобальт-кальциевый и никель-кобальт-кальциевый катализаторы (глубина превращения анилина 98%). Из них лучшую селективность показал кобальт-кальциевый. Содержание дициклогексиламина в гидрогенизатах здесь составляло 4%. В соответствии [c.98]

Влияние давления водорода при гидрировании анилина иа кобальт-кальциевом катализаторе [c.99]

Таким образом, автоклавные опыты позволили получить предварительную оценку активности и селективности испытанного кобальт-кальциевого катализатора и определить в первом приближении наиболее благоприятные параметры по давлению водорода и температуры для проведения реакции гидрирования анилина в циклогексиламин. [c.99]

Реакция гидрирования анилина в автоклаве с суспендированным катализатором протекала в жидкой фазе. Переход к парофазному процессу со стационарным катализатором на установке непрерывного действия с циркуляцией больших количеств водорода под давлением, естественно, мог внести существенные коррективы в протекание реакции (скорость, селективность и пр.). Был приготовлен аналогичный по своему составу образец кобальт-кальциевого катализатора и проведены на установке две серии опытов при разных давлениях с объемными скоростями подачи анилина 0,25 и 0,5 [c.100]

Полученные данные подтвердили преимущество кобальт-кальциевого катализатора, содержащего активирующую добавку. Так, при давлении 160 ат и объемной скорости подачи анилина 0,4 достигнута практически полная конверсия анилина. Гидрогенизаты содержали 93—98% циклогексиламина (в зависимости от условий эксперимента) и лишь — 0,1—0,3% дициклогексиламина. Особо важно отметить, что процесс на этом катализаторе осуществлен при температуре ниже 200 °С, т. е. на 30—40° меньше, чем на неактивированном кобальт-кальциевом катализаторе. Установлено также, что в принятых условиях стабильность катализатора была весьма высокой. Как это следует из материалов таблицы, даже при понижении давления до 100 ат он продолжал работать с высокой активностью и селективностью. Лишь при последующем снижении давления до 50 ат стало наблюдаться некоторое постепенное падение активности катализатора, однако селективность его оставалась очень высокой. После 840 ч непрерывной работы опыт был прекращен и, как это следует из материала таблицы, можно предположить, что катализатор мог бы работать активно еще продолжительное время. Таким образом, в результате проведенной работы найдена рецептура кобальтового катализатора, отличающегося высокой активностью и селективностью. Процесс гидрирования анилина в циклогексиламин на этом катализаторе может быть с успехом осуществлен на действующей промышленной установке по производству капролактама и во всех других случаях, когда нужен циклогексиламин, не содержащий значительных количеств дициклогексиламина. [c.105]

Для получения циклогексиламина из анилина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. [c.105]

При гидрировании анилина в паровой фазе на активированном кобальт-кальциевом катализаторе процесс осуществляют при давлении 160 ат, объемной скорости подачи анилина 0,4 и температуре 190—200 °С. Выход циклогексиламина составляет 93—98%. [c.106]

В предыдущем сообщении было показано, что при гидрировании анилина на кобальт-кальциевом катализаторе получаются гидроге-низаты, содержащие —90% циклогексиламина и 4% дициклогексиламина. При внесении в этот катализатор активирующей добавки удалось понизить температуру реакции на 30—40 °С, а получавшиеся гидрогенизаты содержали более 95% циклогексиламина и лишь [c.106]

Влияние добавки фторированной окиси алюминия проверено также на кобальт-кальциевом катализаторе, приготовленном из окиси, кобальта, селективно гидрирующего анилин в циклогексиламин [c.109]

Рис. 1. Гидрирование анилина на кобальт-кальциевых катализаторах

Гидрирование смесей анилина и циклогексиламина на кобальт-кальциевом катализаторе с добавкой 5% фторированной активной окиси алюминия [c.111]

Для гидрирования анилина с преимущественным получением дициклогексиламина разработана пропись кобальт-кальциевого катализатора с добавкой фторированной активной окиси алюминия. [c.113]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

В развитие [41. 42] этой идеи была исследована сольватация поли-(1-пиразолил) бората кобальта(П) анилином и пиридином. В этом комплексе д-тензор очень анизотропен д = 8,48, = 0,96). Линии сдвигаются в сильное поле, следовательно, предпочтительное направление подхода анилина и пиридина перпендикулярно оси симметрии комплекса. [c.190]

Присоединение звеньев ненасыщенного полиэфира к растущей макрот молекуле приводит к соединению полиэфирных цепей друг с другом и образованию сополимера сетчатой структуры. Введением промоторов (т. е. веществ, ускоряющих распад перекиси нри обычной температуре) в смесь эфира,- мономера и перекиси можно осуществлять реакцию совместной полимеризации и при комнатной температуре. К числу промоторов относятся диметил анилин, нафтенат кобальта, меркаптаны, сульфиновые кислоты [144, 145, 146]. [c.726]

Получение роданбензола [689]. 23 г свежеперегнанного анилина растворяют в ПО мл 20%-ной соляной кислоты и диазотируют обычным способом раствором 17,5 г нитрита натрия в 35 мл воды. Образовавшееся диазосоединение выливают в сильно охлажденный раствор, полученный из 32,5 г хлористого кобальта (СоСЬз) и 72 г роданистого калия в 250 мл воды. [c.58]

Для уничтожения оранжевой окраски от свинца добавляют KS N. Окраска от висмута при этом не изменяется. Если в испытуемом растворе присутствует кобальт, то вместо KS N добавляют избыток анилина. Открытию висмута не мешает сурьма. Метод по.зволяет открывать висмут в присутствии катионов первой, второй и третьей группы. [c.223]

Подобно этому можно восстановить в присутствии никеля азобензол (соотв. азоксибеизол) в спиртовом растворе при 100° под давлением водорода в гидразобензол. Повышение температуры (до 126°) количественно переводит азобензол в анилин. Можно пользоваться окислами или солями ннкеля, кобальта и прибавлять окислы других металлов (Ре, Си, Мп) 2 ). [c.493]

Были синтезированы многочисленные другие комплексные соединения трехвалентного кобальта с диметилглиоксимом [1, 4—8, 10, 11, 1124—1126], содержащие во внутренней сфере анионы хлора, брома, йода, роданида, нитрата и др., а также аммиак и различные амины, как анилин, толуидин, анизидин, например, типа [СоАмин( От)2Х, Со Амин) [c.35]

При всех достигнутых глубинах превращения анилина (от 17до 99,5%) получены гидрогенизаты, содержащие практически одинаковые количества Дициклогексиламина и других побочных продуктов. Таким образом, при гидрировании анилина в жидкой фазе с Целью получения циклогексиламина кобальт-кальциевый катализатор по своей активности и селективности имеет существенные преимущества по сравнению с другими опробованными катализаторами. На этом же катализаторе проведена серия предварительных автоклавных опытов по влиянию температуры. Опыты проводились при 200 ат, в интервале 220—280 °С (табл. 3). [c.98]

Показано, что на выбранном катализаторе процесс гидрирования анилина протекает селективно в широком интервале температур. Лишь при 280 °С значительно ускоряются нежелательные реакции автоалкилирования и расщепления, приводящие к повышению содержания в гидрогенизате дициклогексиламина и низкокипящих побрчных продуктов за счет уменьшения целевого продукта — циклогексиламина. Найдено, что в условиях жидкофазного процесса на кобальт-кальциевом катализаторе реакцию целесообразно проводить при температуре порядка 250 °С. В этих условиях глубина превращения анилина достигла 98%, а гидрогенизат содержал 4% дициклогексиламина и 5% побочных продуктов. [c.99]

Полученные результаты (табл. 4) позволили дать более полную оценку актиквности и селективности этого катализатора. Показано, что глубокого превращения анилина на этом катализаторе можно достигнуть лишь при небольшой объемной скорости по сырью. Так, даже при подаче анилина 0,5 в продуктах реакции оказались значительные количества ненревращенного анилина (6,5—8,0%), и только при объемной скорости подачи анилина 0,25 чГ удалось получить гидрогенизат, содержащий 1% непревращенного анилина. Однако как при объемной скорости 0,5 так и при 0,25 селективность протекания реакции оказалась недостаточной. Содержание дициклогексиламина в гидрогенизатах составляло 6,5—11,5%. В связи с полученными результатами было нецелесообразно проводить длительные испытания этого катализатора на стабильность и сделана попытка улучшить свойства катализатора путем увеличения содержания в нем активного компонента — кобальта. [c.100]

Так как кобальт-кальциевый катализатор оказался наиболее пригодным для реакции гидрирования анилина в циклогексиламин, представляло интерес проверить возможность (путем изменения прописи и внесения специальных активирующих добавок) повысить активность этого катализатора в отношении реакции автоалкилирования циклогексиламина в дициклогексиламин и достигнуть равновесных его концентраций в гидрогенизате. [c.107]

Нитробензол, ЫаВН4 я-Гексан, 0 0 Циклогексан, ОгО Бензол, ОдО Этилбензол, 0 0 Анилин (I), гидразобензол (II) Зам Продукты обмена Цианокобальтовый комплекс (Со N = 1 5) 20° С, 3 ч. Выход 1—47%, II — 37% [1375] ещение Окислы или хлориды кобальта, предварительно обработанные Н при 30° С или NaBHi в водном растворе при 70° С 130° С. Хлориды активнее окислов [277]= [c.76]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Гольдшмидт считает соль анилина и пикриновой кислоты, а не ее анион или катион, активным катализатором при образовании анилида, потому что соль анилина в растворе анилина имеет относительно малую степень диссоциации и скорость реакции в присутствии одной пикриновой кислоты пропорциональна ее концентрации. Бредиг [64], Браун [61] и Снетледж [461, 462] установили каталитическое действие органических кислот в недиссоциированном состоянии при разложении эфира диазоуксусной кислоты. С другой стороны, разложение H2N202->N20 -Ь НаО сильно ускоряется не ионами 0Н , а, как обнаружено кинетическим исследованием, исключительно недиссоциированными молекулами оснований [70, 71, 76, 79]. Было также установлено [248], что двухвалентные катионы комплексных солей кобальта могут ускорять разложение [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология